1。3  醋酸生产工艺的演变

在文艺复兴时期，意大利人就开拓出了一种制备醋酸的方法：经过对金属醋酸盐进行干馏可以得到出早期的醋酸产品，而且这个醋酸的纯度还不低。16世纪，德国化学家安德烈亚斯·利巴菲乌斯通过长期的实验终于用干馏法制得到的冰醋酸与从醋中蒸馏浓缩得到的酸性物质进行了对比。但不幸的是由于这些物质不纯，含有水，最终使得其中醋酸成分的性质产生了很大变化。这样的情况持续影响了好几个世纪，那时的化学家们一致觉得这两个方法得出的物质其实是不一样的物质。这样的错误认知直到由后来的科学家阿迪通过长期的实验证实了这两者关键的核心成分是一样的之后才被推翻，新的正确认知被世人所接受[2]。

1952年，美国Celanese公司经过研究实验，最终确立了将低碳烷烃进行氧化来制得醋酸的工艺流程。

没过几年，Hoechst blacker公司也成功的研发出乙烯直接氧化法获取乙醛的方法，并且这个乙烯氧化法很快就实行开来了。

1960年，德国BASF企业虽然研发出了甲醇在高压下生成醋酸的方法，但是因为其操作压力高、制备方法生成的副产物多和产品精制工段复杂等缺点并没有向乙烯直接氧化法那样大范围的实行。

1968年，美国另一家公司Monsanto公司吸取了BASF的经验，在解决了其众多缺点后，顺利确定了甲醇在低压下合成醋酸的方法，然后在1970年在德克萨斯州（Texas）建造了13。5万t /a级别的工业化生产设备，这是醋酸领域上的具有跨时代意义的里程碑。来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

在这个合成工艺中，甲醇和一氧化碳进行反应从而制得醋酸，化学表达式如式（1。1）：   （1。1）

这个过程是以碘代甲烷（CH₃I）为中间体，分三个步骤完成，如式（1。2），（1。3）和（1。4），并且需要多金属成分的催化剂（式（1。3）中）

正是由于甲醇与一氧化碳气体都在工业中频繁的被运用到生产中去，所以羰基化方法自从出现之后一下子被企业所接受，并且一贯深受众多企业的喜爱。在20世界早期，塞拉尼斯勇于开拓，率先建造了采用甲醇羰基化法来生产醋酸的一套完整流程的设备。不过非常可惜的是，因为当时的工业条件无法生产出能够达到工艺上耐高压（200atm或更高）和耐腐蚀要求的设备，因此这个工艺的推广范围和速度一直不尽如人意。而到了1963年，巴斯夫才催化剂方面开始改进，并将其替换成了钴，从而成功确立了首个能够大规模合成醋酸，实现批量化产出的具体流程。接下来的1968年，钴催化剂被铑催化剂，整个流程的技术难题又得到了改善，而生产过程也因此变得更加的顺畅。由于铑在高温催化的条件下依旧拥有良好的活性而非被氧化，而且不溶于大多数的酸，因此在合适的工况条件下生成的副产物量比以前的方法减少了许多。低压羰基化法，拥有生产成本低廉，醋酸转化率高产量多并且高质量和生产原理浅显易懂等特点，但同时也因为醋酸溶于水之后会显现出强烈的腐蚀性，生产设备必须采用能够耐腐蚀的材料来建造的问题。随着生产工艺细节的不断完善以及材料科学方面的进步，1970年，美国孟山都公司投资新建了优化过后生产方法的醋酸设备装置，并且取得的成果也是相当棒的，因此孟山都法一点一点的就成为了采用铑催化剂的甲醇羰基化生产醋酸的代名词，并在醋酸领域应用相当广泛。90年代后期，英国石油对甲醇羰基化法继续改进，这次催化剂变成了钌（[Ir(CO)₂I₂]），改进后的工艺比孟山都法的副产物更少更加环保而且醋酸转化方面也有一些提升[3]。