目前我国对2,2'-联吡啶及其衍生物的研究已经相当广泛,但是由于2,2'-联吡啶及其衍生物的种类以及领域繁多,以及应用的领域及其开阔,所以在当下还是具有进一步研究的价值。2,2'-联吡啶及其衍生物是化学研究领域中一类很重要的杂环类型的化合物,在化工领域有着较好的使用前途。这些物质可以被用来制备化工和药物物质,同时其具有比较特殊的螯合作用,可以和金属离子配位从而形成新的配位体,与镧系元素配位而形成了的配合物具有独特的发光性质[5],在免疫分析领域的应用一直受到人们的广泛关注,可以用于检测生物体内的金属离子,具有专一性的以及检测速度快,从而这类物质具备广阔的应用前景。81022
近些年来,化学家们开始把注意力放在过渡金属配合物上,特别是吡啶的过渡金属的配合物,它有许多其它物质所无可比拟的特性,具有许多与众不同的荧光特性,可以用来制备荧光探针物质,从而用来检测特定的金属离子。它们具有提供电子以及接受电子的能力,能够与许多种的金属配位生成性质较为稳定的配合物,这类物质性质特别稳定,同时也具有特殊的性质。这类物质已经被人们经常性的,大规模的使用于太阳能光电转换、光信息的存储、传感器、超分子组装、光催化、光分子器件等方面,同时在生物体内被用来作为荧光探针方面也有着较多的研究[6]。在目前可查到文献中先前已有相关研究的含氮杂环的金属离子配位化合物呈现出了多种多样的配位形式以及各式各样的构造,但是对于单齿以及双齿的配位化合物,多齿的含氮原子的杂环配体的金属配位化合物则数量不多,尤其是用含吡啶类配合物阳离子还特别少见[7]。二联吡啶是一种二齿配体,能配合许多种类的过渡金属,从而形成配合物。二联吡啶配合物在染料太阳能电池中的光电转化效率可以达到了惊人得百分之十以上,是目前表现最为出色的敏化剂原料[8],这也就说明了这类物质具有实际应用的可能性。化学家们为了进一步提升太阳能电池的性能,提高它的实际工作效率,从决定电池效率的各个因素进行了研究。论文网
Argazzi和Bignozzi把吩噻嗪引入联吡啶配体中合成配合物Ru(dcbpy)2(bpy-PTZ)2+,通过吩噻嗪的给电子作用可以把空穴从氧化态钌配合物的金属中心移走,形成了长寿命的电子分离态[9]。查阅文献我们可以了解到过去人们的合成方法包括单甲基锂化,单甲基氧化法[10],但这些方法的合成路线都比较复杂,最终的产率还又比较低,而且合成的产物由于杂质过多而很难分离,需要通过复杂的实验操作才可以较为彻底地分离提纯。二联吡啶可以被用于荧光探针的研究,但是目前相关的实验报告还比较少[11]。
1 光催化反应进行合成
6,6’-二溴甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯因为有其自己本身的特殊性质:较优异的配位能力、多样性的配位形式以及可以与过渡金属以及稀土金属配位,从而可以生成稳定的配位化合物,而这些物质具有比较好的光、电等方面优良的特性,因而受到化学家门得广泛青睐。 针对其较为广泛的应用性,因此消费市场对此产品很感兴趣,但是对其的合成方法以及路线,目前所报道的文献并不多,下列是文献所报道的合成方法[12]
以6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸为原料,第一步为酸催化下的酯化反应,可以得到6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯。第二步在通过光催化下的自由基反应就可以得到6,6’-二溴甲基-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二甲酯。