CaO+H20=Ca(OH)2
(3)用二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸钙沉淀和水
Ca(OH)2+C02=CaC03↓+H20
该反应属于气-液-固三相反应,可通过控制反应温度、搅拌速度、Ca(OH)2浓度、窑气中C02浓度、添加剂种类及数量、气液比等工艺条件制取不同粒径和不同形貌的纳米级碳酸钙。该法具有经济实惠、产品质量好、性质稳定等优点,是国内外最主要的用于制备纳米碳酸钙的方法。
(1)间歇鼓泡式碳化法
间歇鼓泡式碳化法[3,4]是把精制石灰乳先用冷冻机降温至25℃以下,然后再放入锥底为圆柱体的碳化塔中,文持一定高度的液位,从塔底鼓人窑气二氧化碳发生碳化反应,通过调控投料浓度、反应温度、添加剂、气液比和搅拌速度等工艺条件,间歇生产纳米碳酸钙。这种方法操作简便、设备投资小,但耗能较高、粒度分布不均匀、工艺条件难控制等。
(2)间歇搅拌式碳化法
间歇搅拌式碳化法也叫釜式碳化法,是把室温以下的石灰乳泵入碳化反应釜中,开启搅拌装置后通入C02混合气进行碳化反应,考察反应温度、添加剂、搅拌速度和浓度等工艺参数,间歇生产纳米级碳酸钙。该法反应比较均匀稳定、产物粒径分布较窄,但投资设备大、操作复杂。
(3)电石渣法
电石渣[5,6}是电石CaC2水解后产生的残渣,其法是以电石渣为原料变废为宝造福于人类的一种方法,电石废渣经过提纯后制成CaCl2溶液,然后在一定条件下和(NH4)2C03溶液反应。在添加剂存在的情况下,制备出纳米级碳酸钙晶体。乔叶刚等人[7]用电石渣法确定了反应的最佳条件,就是使用自制水溶性高分子添加剂、控制反应温度为室温、溶液浓度为1.5mol/L,得到方解石型的碳酸钙,添加醇类有机物可得到针状碳酸钙,使用硼砂等可制得链状碳酸钙,并有效地减少了废物污染保护了环境。主要反应方程式:
CaC2+2H20=C2H2↑+Ca(OH)2
(4)超重力碳化法
超重力碳化法[8]指澄清石灰水乳液在超重力离心机中经过飞速旋转的填料床时,会得到比重力加速度高2~3个数量级的离心加速度,填料将乳液粉碎成非常微小的液丝、液滴和极薄的液膜,强化了碳化速率;同时,因为乳液在填料床中变得高度离散,从而束缚晶体的长大,即使不加添加剂,也能控制晶体的粒径范围。此法具备产品纯度高、性能优,设备空间体积小,不添加生产抑制剂也能获得客户要求性能的产品等优点。
1.2.2复分解法
复分解法是以水溶性碳酸盐与水溶性钙盐为原料在适当的工艺参数下反应制取纳米级碳酸钙的一种常见方法,是液-固相反应过程,从而石灰石被钙盐所取代,具有绿色环保节能的意义,此法反应工艺流程易控制、简单、成本低、温度低、污染低,可制出白度好、纯度高的优质产品。
(1)碳酸盐一氯化钙法
在碳酸盐水溶液中加入CaCl2可生成碳酸钙沉淀,然后CaCO3沉淀通过脱水、干燥、粉碎后就可制备纳米碳酸钙[9]。主要化学反应如下:
Na2C03+CaCl2=CaC03↓+2NaCl
K2C03+CaCl2=CaCO3↓+2KCl
(NH4)2C03+CaCl2=CaC03↓+2NH4C1
(2)苛化法
生成烧碱时副产轻质碳酸钙。在碳酸钠水溶液中加入熟石灰就能产生碳酸钙白色粉末沉淀,还可得到烧碱水溶液,最后CaC03沉淀经脱水、干燥和粉碎后便可得到纳米碳酸钙。主要化学反应如下:
Na2C03+Ca(OH)2=CaC03↓+2NaOH
(3)联钙法
把熟石灰与稀盐酸混合均匀后得到氯化钙溶液,CaCl2在通入氨气后鼓泡CO2进行碳化可生成碳酸钙沉淀,最后碳酸钙沉淀经脱水、干燥和粉碎便可得到纳米碳酸钙。主要化学反应如下:
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