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3.4. 化合物3-6a和3-6b相对构型的推测 22
4. 致谢 24
5. 参考文献 25,3838
1. 绪论
1.1. 前言
五子科植物分为五子属 (Schisandra)和南五子属(Kadsura)，其中五子(S.chinensis)为著名滋补强壮中药，又叫山花椒、面藤，是多年生缠绕性藤本植物，因其果实有甘、酸、辛、苦、咸5种滋而得名。《神农本草经》中记载：“五子主治益气，咳逆上气，劳伤羸瘦，补不足，强阴，益男子精”。李时珍在《本草纲目》中说：“酸咸入肝而补肾，辛苦入心而补肺，甘入中宫益脾胃”。其气酸、温、无毒，具有敛肺滋肾、生津止汗、涩精止泻、宁心安神等功效，可用于治疗久嗽虚喘、梦遗滑精、遗尿尿频、久泻不止、自汗、盗汗、津伤口渴、短气脉虚、心悸失眠等。其应用已有2000多年的历史，一直为我国药典所收载[1]。
迄今，国内外已对二十余种五子科植物进行了研究，分离鉴定出200余个成分，其中150个为木脂素化合物。由于五子科植物木脂素成分结构类型多，立体化学复杂，而且生物活性广泛、显著，因此，国内外对该领域的研究十分活跃，积累了较多的化学和药理研究资料，它们表现出保肝、保护中枢神经系统、抗癌、抗乙肝病毒、抗艾滋病毒等多种生物活性，如五子素(又名五子醇甲)具有显著的安神、镇静及抗惊活性，对大脑皮层的兴奋抑制过程有增强调节作用；五子丙素具有良好的抗肝炎病毒活性和抗HIV活性；五加前胡素具有显著的抗肿瘤活性等（图1-1）。
图1-1
鉴于联苯环辛烯独特的骨架结构及广泛的药理活性，而且新的木脂素化合物又不断被发现，使得该类化合物的研究受到了国内外化学家及医学家的极大重视，从而进行了大量的、多方面的工作。自20世纪80年代以来，该领域研究一直较为活跃，关于木脂素合成研究的报道不断涌现，至今方兴未艾。到目前为止，人们已从各种植物中分离提取出100多种联苯环辛烯类化合物，并利用化学合成方法成功地合成了部分天然产物及其类似物，同时对一些具有生理活性的化合物进行了药理研究。
对于分子Schizanrin H，除了轴手性联苯骨架外，连接两个苯环的环上，官能团非常密集：四个碳原子上有五个基团，三个羟基，两个甲基，且这四个碳原子均为手性中心，其中一个碳为季碳。在目前提取出来的联苯环辛烯类木脂体中，Schizanrin H（图1-2）结构最为复杂且具有较为广泛的生物活性，对其它分子的合成及其衍生物的合成有更好的参考价值，而且目前其全合成工作尚未报道。
图1-2
1.1.1. 轴手性联芳基类化合物
自从1848年Louis Pasteur首次将酒石酸拆分后[8]，带有一个或多个手性中心的化合物的手性合成就成为了有机化学中一个重要的组成部分。至今，已经发现了无数的非对映体和对映体选择性很好的试剂，手性合成已经成为了合成化学的基本技能之一[9]。但是，轴手性(axial chirality)却经常被人们忽视，或者被简单的称为“自然界的奇迹”[10]。直到20世纪九十年代初，人们才认识到联苯轴的构型能够对化合物的生理活性产生决定性的影响[11]。
轴手性是由于两个芳基片段通过碳-碳单键连接时，由于空间位阻的原因，使得偶联的芳基片段不能围绕碳-碳单键自由旋转而产生的。只要其位阻足够大，就可能以两种形态存在，称为阻转异构体(atropisomer)。这类结构可以看做是中心手性的延伸。
在不对称合成中，轴手性化合物是使用非常广泛的试剂和催化剂。而很多非天然的含有手征轴的联芳基类化合物作为手性配体则被广泛地运用于各种不同类型的不对称反应中，获得了较好的不对称诱导效果。