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酶催化聚合法也是一个较为普遍的聚合法，齐耿耿, 孙建中, 周其云等[17]通过酶催化聚合法实现了内酯的开环聚合反应，他们在没有溶剂的条件下成功的合成了聚e-己内酯。Fang Deng 和Richard A . Gross等人[18]也用酶作为内酯开环聚合反应的催化剂制备了区域选择性和星形聚合物；Ying Mei等人[19]也探测了反应温度对脂肪酶催化内酯开环聚合反应的影响。作为一种生物催化剂，酶具有高效性，专一性，反应条件温和，可调节性等优点，但它具有易变性，且在高温、强酸、强碱的情况下很容易被破坏。
尽管双组份和酶催化剂的应用研究越来越广泛，但由于双组份催化反应复杂性及酶催化的易变性，所以本论文还是通过自制的磷酸酯作为催化剂来催化己内酯开环聚合，同时用传统的金属催化剂辛酸亚锡作参考，以比较催化性能。并使用红外光谱法、核磁共振氢谱法以及测试不同催化剂的催化效率，不同聚合物的反应程度及速率来研究催化剂的催化性能，并研究和分析聚合物的各项含量，从而选择适合内酯开环聚合的催化剂。