1.1.2 四环素类抗生素的污染来源
抗生素主要用于医疗和畜牧,所以环境中的抗生素主要来源于医用药物和农用药物两个途径。
医用抗生素主要来源于[14]:①经由病人粪便和尿液排出的处方抗生素;②医院丢弃的过期抗生素;③残留在药瓶和器械上的抗生素;④医药企业在生产过程流失的抗生素等。经排泄物排出的抗生素、治疗中残留的抗生素以及制药企业流失的抗生素都会经过城市和医院的下水道进入到城市污水处理厂,由于现有的污水处理技术很难将抗生素彻底清除,一部分抗生素会随着处理后的废水进入土壤和水中,而医院丢弃的过期抗生素会进人垃圾填埋场,如果处理不当,也会渗入土壤或地下水中。如1998年有人在医院污水中检测到浓度为3—87μg/L的氟喹诺酮类抗生素[15];D.Leffler等[16]在医院污水中检测到0.4—7.6μg/L的庆大霉素;R.Hirsch等[15]发现污水处理厂出厂污水中的红霉素降解产物罗红霉素、磺胺甲基异嗯唑的最高残留浓度为6g/L。在农用兽药方面[17-18],抗生素主要来源于:①动物养殖中兽药长期亚剂量使用后,经粪便和尿液排出的抗生素;②水产养殖中兽药的直接施用;③兽药生产过程损失和废弃的兽药。经动物粪便和尿液排出的抗生素随粪便被施入农田,其中一部分直接渗入地下水中,另一部分进入土壤,经雨水淋洗进入河流或湖泊;水产养殖中的抗生素施用后一部分直接进入水体,另一部分被水底淤泥中所吸附,存在于养殖场底泥中;兽药生产中损失的抗生素会随着废水经由下水道进入城市污水处理厂,而废弃的兽药可能被当作垃圾填埋,如果处理不当,最终会进入土壤甚至地下水中。如E.R.Campagnolo等在猪和家禽大型养殖厂的储便池中检测到多种畜用抗生素(浓度>100μg/L),并在其附近的地表水及地下水中检测到ng/L水平的同类抗生素;R.Hirseh等在德国发现地表水中有g/L级水平的大环内酯类、磺胺类、氟喹诺酮、氯霉素、泰乐菌素和甲氧苄氨嘧啶等抗生素,在农业区地下水中检测到0.47μg/L的磺胺甲基异嗯唑,0.04μg/L的磺胺嘧啶;M.E.Lindsey和D.W.Kolpin等在美国地表水中发现了四环素类抗生素;S.Frank等检测了从Baden-Wurttemberg采集的105份地下水样,其中有39份检测到ng/L水平的包括磺胺甲基异嗯唑、罗红霉素和红霉素降解产物在内的多种药物;姜蕾等在养猪厂废水中检出磺胺甲嗯唑、磺胺甲氧嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶和磺胺氯哒嗪5种磺胺类抗生素(小于5μg/L)以及四环素、土霉素和强力霉素3种四环素类抗生素(分别为31.05μg/L、100.75μg/L、60.50μg/L),并在甲鱼养殖厂中检出浓度低于0.1μg/L的氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素。
1.1.3 四环素类抗生素的污染现状
(1) 四环素类抗生素在水体中的污染现状
四环素类药物在全球范围内得到了广泛的应用[19],美国每年在猪和家禽饲料里四环素的用量分别达到230万kg和63万kg,但绝大多都是通过粪便和尿液排出体外。而排出的污水经过污水处理厂的进一步生化处理,也不能得到完全的去除。Kimetal发现四环素类抗生素在美国的主要水体中都能检测出。Golet等在污水处理厂初级和三级处理污水中检测到的氟喹诺酮类抗生素分别为249—405ng/L和45—120ng/L,在污泥中含量为1.40—2.42mg/kg•dw(dry weight);Sandra Reverte也从污水处理厂进厂和出厂污水中分别检测到0.58μg/L和0.60μg/L的环丙沙星。Steger—Hermann和Hirsch分别于1997年和1999年在德国发现地表水中有μg/L级水平的大环内酯类、磺胺类、氟喹诺酮类、氯霉素、泰乐星、甲氧苄氨嘧啶等抗生素,Lindsey和Kolpin在美国某地表水中也发现了四环素类抗生素。Hirsch等在农业区地下水中检测到0.47μg/L的磺胺甲基异嗯唑和0.04μg/L的磺胺嘧啶,Frank从Baden—Wurt—temberg采集的105份地下水样中有39份检测到ng/L水平的包括磺胺甲基异嗯唑、罗红霉素和红霉素降解产物在内的多种药物。在我国[11],抗生素滥用问题也普遍存在。而且情况比西方国家更为严重,药物处方中抗生素的比例达到70%,而西方国家则只有30%。那广水等对中国北方地区13个河流水样、陆源人海排污口进行分析检测,发现四环素类抗生素的浓度最高分别为1.11μg/L四环素、1.17μg/L土霉素、0.15μg/L金霉素。国彬等在广州市养殖场鱼塘水中检测到最高浓度为16μg/L的四环素。由此可见水体中的四环素类抗生素污染在世界范围尤其在我国已经广泛存在,亟待寻找有效的处理方法。
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