除此之外,在异腈酸酯盐工业、染料工业中,如果在硫代磷酸酯中引入芳基和氨基,形成芳香伯胺类的硫代磷酸酯,会成为一种重要的原料,而且还可以广泛用于合成树脂、阻燃增塑剂、胆碱酯酶抑制剂等试剂[9]。工业中我们还需要一些具有较好的抗压抗磨性、热氧化稳定性的材料,而如果用硼化试剂去硼化硫代磷酸酯胺盐,我们便可以得到一种抗磨剂,可用于高档工业齿轮油[10]。 

1。5。3 硫代磷酸酯在生物学上的应用 

近年来,越来越多的硫代磷酸酯已经被应用于生物学领域。 

1990年,Uhlman 等人发现,如果用硫代磷酸酯去修饰核酸,然后将其用在核苷基因的反义技术中,这样会使其具有抗病毒的作用,并且还可以保持自己在水中的溶解度和稳定性[11]。

1993年,Stein等人在特定条件下进行细胞毒性实验,他们无意间发现,用被硫代磷酸酯修饰过的寡核核苷酸治疗时,所需要的治疗剂量比普通的寡核核苷酸所需要的治疗剂量少[12]。 

1996年,Crooke的团队先是对Stein等人用过的寡核核苷酸的药代动力学特征进行了研究。之后他们又表征了啮齿动物,灵长类动物,和人体中对硫代磷酸酯修饰过的寡核核苷酸的毒理学特征。他们发现,用硫代磷酸酯修饰寡核核苷酸可以提高寡核核苷酸的性能,有些修饰可以改变药代动力学,增长力量等特性,从而降低中毒倾向,这一点已被他们证实[13]。

近几年来,有非常多科学家们对硫代膦酸酯在生物学中的应用进行进一步研究,他们将一些基团引入硫代磷酸酯体系中,得到了一种具有良好生物活性的新物质,研究发现这种物质可以用来治疗细胞毒性。临床试验表明,这种新物质可以降低人喉鳞状细胞癌的活性,从而取得治疗效果[14]。 文献综述

除此之外科学家们还通过研究发现,具有生理活性的硫代磷酸酯在与生物系统作用时会表现出非常强的立体选择性,如果能够将其运用于减少环境污染,提高杀虫剂药效等方面,将会很有发展前景[15]。 

还有些硫代磷酸酯被广泛应用于有机合成中,因为它们有的具有杂环结构,具有与其他硫代磷酸酯不同的生物活性,而且如今也被越来越多的运用在抗病毒、 抗肿瘤、抗高血压等生物学领域[16]。 

2、硫代磷酸酯类化合物的合成

从上文中我们可以看出,硫代磷酸酯在工业和医学领域都有着非常重要的地位,而且在变得越来越重要,因此如何合成硫代磷酸酯也开始慢慢受到人们的关注: 

最先合成硫代磷酸酯的是Herbert等人。1955年,他们选用亚磷酸三乙酯和二乙基二硫醚为反应原料,合成了硫代磷酸酯和二乙基硫醚,并且得到了较高的产率。这项研究为硫代磷酸酯类化合物的合成提供了一种简便的制备途径,反应式如下图所示[17]。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com

亚磷酸三乙酯与二乙基二硫醚的偶联

1963年,Harvey等人公开了一种构建P-S-C键的方法。此方法通过二乙基磷酸钠和二硫化物的偶联来构建P-S-C键。但是该方法有一定的局限性。首先,该方法要使用一种强碱NaH,NaH是生成二乙基磷酸钠所必需的。侧面来说,这种强碱的使用将会降低官能团的耐受性。其次,该方法的原子经济性不好,除了主产物外,还有当量的副产物硫醇钠产生

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