国外早已有成熟的工艺包并实现工业化生产,已经开发的工业化技术有UOP公司的Oleflex 工艺、Lummus公司的Catofin工艺、Phillips公司的 STAR工艺、Snamprogetti公司的 FBD-4工艺、Linde公司的 Linde工艺。UOP公司异丁烷脱氢生产异丁烯的工艺包括反应、催化剂连续再生以及产品回收三部分,使用的催化剂是以铂为主的多金属,并以球形氧化铝为载体。该法可使异丁烷转化为异丁烯的总选择性达到91%-93%(mol)[11]。
前苏联采用铝铬酸催化剂沸腾床进行异丁烷(以及正丁烷或异丁烷和正丁烷的混合物)脱氢,该法效果好,异丁烷的转化率为50%-55%,转化为异丁烯的选择性为82%-86%。
2.3 发展趋势
异丁烯行业发展趋势如下:
(1)随着未来我国乙烯装置及配套C4的建成投产,异丁烯的生产能力也将越来越大,关键是要继续加大分离新技术的研究开发,提高综合利用率,增加异丁烯的产量,以满足国内下游产品的发展需要。
(2)由于我国橡胶的消费量增大,目前我国工业生产装置还有很大发展空间,因此,异丁烯橡胶的发展,可以满足我国轮胎及子午化的增长需要。
(3)除了橡胶行业外,应该加快研究异丁烯的分离工艺以及在精细化工产品方面的应用开发力度,扩大消费量,避免资源过剩。
目前,我国异丁烯产业已经有了长足发展,无论是生产能力还是工艺水平等都上了一个新的台阶。但是与世界先进国家相比,仍然有一定的差距:我国异丁烯利用方面存在加工品种少、技术落后、规模小,产量低、加工深度不够、未形成系列化等方面的差距。我国的异丁烯除用于生产MTBE外,对其他产品开发和生产还不够。纯异丁烯产量无法满足市场需求。对于国内急需和有高附加价值的异丁烯深加工产品的开发和生产重视不足,投入不够。
我国已经加入WTO,在全球经济一体化的环境下,国际竞争日趋激烈,各企业需密切关注MTBE发展动向,加大异丁烯后续产品技术创新力度和国产化研究,适当引进国外先进技术,集中力量、统筹规划,生产大规模、系列化适销对路产品,推动我国石化工业的迅猛发展。
在国内,纯异丁烯的生产厂家少,产量小,但市场需求量高。而短期内国内不会有大批生产厂家出现,供需失衡的矛盾将长期存在。
中国石油大学自1989年开始该项目研究,致力于打破俄美对该技术的垄断控制局面,目前以芳构化后的液化气为原料的进行的一期中试实验已经结束,二期实验计划于3月份开始。一期中试实验数据中,单程异丁烷脱氢转化率达40%,收率42%,接近平衡限制极限,循环正常,终端产品异丁烯分离后纯度可达70%以上。催化剂设计再生周期为3年,工艺包依托中石化设计院设计预计5月份成型,届时中国自己的异丁烷脱氢技术将以投资省、收率高、产品纯度高等各项优异指标面世,可与国际垄断技术相媲美。
近几年,我国异丁烯市场上价格变化较大,总体上呈现上涨趋势。
单位:元/吨
图2.1 2001-2011年我国市场异丁烯年平均价格曲线图
2008年以前,一定系价格基本呈现上涨趋势。进入2008年,由于国际原油价格的大幅度上涨,使得异丁烯的价格快速攀升,中间第二、三季度高位盘踞,进入10月份以后,由于原油价格的降低以及世界金融危机等的影响,我国异丁烯下游产品的市场价格开始下降。当年价格在12000元/吨。
2009年初,价格最低跌到5000元/吨左右,上半年价格低位运行。2009年7月初大部分厂家略有上调。2009年下半年化工品价格略有上升。全年均价约在9300元/吨。
2010年异丁烯价格稳中有升,全年均价在11000元/吨,2011年价格迅速上涨,至7月已达11800-13500元/吨。 异丁烷脱氢制异丁烯工艺设计文献综述和参考文献(2):http://www.youerw.com/wenxian/lunwen_220.html