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铁催化的吲哚硫醚类化合物的合成(2)

时间:2021-10-19 20:50来源:毕业论文
1。1 吲哚类化合物的结构分析 从吲哚的结构中可以知道吲哚是由一个苯环和一个吡咯环构成的,吡咯环上连有的N原子具有吸电子效应,因而导致吲哚环上

1。1 吲哚类化合物的结构分析

从吲哚的结构中可以知道吲哚是由一个苯环和一个吡咯环构成的,吡咯环上连有的N原子具有吸电子效应,因而导致吲哚环上3位电子云的密度增大,所以吲哚3位上很容易发生亲电取代反应。经研究C-3官能的本质被认为是相关化合物中效力较好的,所以,C-3取代吲哚衍生物占有一定的比例[2,3]。广泛应用于农药、医药、精细化工等领域。C-3取代的吲哚涉及路易斯或质子酸促进亲电取代反应。目前许多已经合成的吲哚衍生物在寻找新的抗氧化剂,不同的官能团和杂环基团链接到吲哚已被证明所得的新型化合物具有抗氧化能力,这与C-3官能化的本质是相关的。本篇论文主要的研究的是C-3取代的吲哚硫醚的合成[3]。

1。2常见吲哚化合物合成方法及路线

1。2。1苯胺法 

此法是目前较受关注的工业合成方法之一,该方法具有原料价廉易得,反应步骤少,不生成无机盐等废弃物,对环境污染小的特点,但是其缺点是对催化剂要求较高[4]。

反应式如下:

苯胺法反应需要高温,其催化剂的选用十分关键。通常催化剂可分为金属与非金属催化剂两大类。其中金属催化剂包括络合金属催化剂和负载型金属催化剂,络合金属催化剂、负载型金属催化剂等金属物质,非金属催化剂包括含铬化合物、含铅化合物、Si 2Cu氧化物及含其它元素的固体化合物。

1。2。2 Fischer法

此法是以苯肼与醛或酮为原料,先生成苯腙中间体,然后与催化剂(常用Lewis acid)

一起加热,失去一分子氨而得到吲哚,此即为Fischer吲哚合成法[5,6]。

反应式如下:

由于原料中可以是结构较为丰富的各种醛或酮, 所以可以合成2,3位上连有不同取代基的各种结构的吲哚衍生物。

2  铁催化的有机偶联反应的研究

在研究中发现,化学家们热衷于过渡金属催化C-H键的官能团化,几种典型的过渡金属为Pd , Ru, Rh , Cu , Fe , Co ,Ni等,随着该领域的研究成果不断涌现,新的合成路线也在的不断优化。本课题研究中所使用的催的化剂都是围绕着含铁类化合物进行的。铁是动物和植物身体里不可缺少的重要组成元素,在地球上的含量居于前列 。虽然很多含铁化合物和铁盐已经被广泛应用于生活中,但是在化学研究领域中,相比于其他金属催化剂,铁类催化剂的应用并没有那么广泛,因此铁催了化的发展也比较慢。近几年来经过不断的研究,值得骄傲的是在研究铁催化剂方面有了很大的进展。越来越多的研究可以证明,许多稀有金属或昂贵金属的催化正在逐步被铁催化有效替代[7,8,9]。论文网

2。1 铁催化的C-C偶联反应

事实上,有机化学家通常通常采用金属配合物作为合成有机化合物的基本工具,尤其是那些对碳链有着显著影响的VIII-X 金属衍生而来的基团。1971年, Kochi 等发现铁可以催化格氏试剂与卤代烯烃或芳基好卤化物发生碳-碳偶联反应, 随后虽然一些研究进展失败,但这些困难并没有影响铁催化对碳-碳偶联反应的研究[9]。

2。1。1 加成反应

自从 1997 年被用来催化 Michael 反应以来,就被认为是该反应最好的催化剂,比如许多成环的或者是非成环的二羰的基化合物和各种其他接受体发生 Michael  加成反应,即使在温和的条件下使用少量的催化剂,其产率也非常的高。【10】

n=1,2,3

X=OEt,Me                     

Scheme 3

Michael addition catalyzed by iron

用铁催化也可以使分子内发生 Michael 加成反应从而使分子成环[11,12] 铁催化的吲哚硫醚类化合物的合成(2):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_83161.html

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