(n=1):5mol% of FeCl3 6H2O,rt,12h,80%
(n=11):10mol% of FeCl3 6H2O ,sonication,rt,2h then rt 6h ,8%
Michael addition in an intramolecular catalyzed by iron
2。1。2 取代反应
三氯化铁作为路易斯酸被广泛的应用于芳香族的亲电取代反应,催化酰化反应效率特别高,是催化烷基化反应,芳烃Friedel-Crafts反应和酰化反应的最好的催化剂之一。虽然氯化铁催化酰化反应效率很高,但是反应需要的时间会很长。例如具有光化学活性的酰氯和对甲氧基苯甲醚之间的反应,产率61%,没有发现外消旋现象,而如果使用氯化铝或氯化锌作为催化剂,该反应的产率就明显降低了。
Friedel-Crafts acylation catalyzed by iron
2。2 铁催化的C-X偶联反应
Bolm及其小组在2007年使用廉价的氯化铁和二甲基二乙胺的配合物最为催化剂进行反应,实现了吡唑与碘代和溴代芳烃的偶联反应,并在铁催化的C-X键的偶联反应方面发表了一系列水平较高的报道。
随后在2008年他们又将C-N偶联反应拓展到N-杂环,酚胺以及磺肽肪类底物上并获得了较好的收率【14】
3 吲哚硫醚类化合物研究概况及合成
吲哚硫醚类的化合物作为合成天然化合物的重要中间体,更多的被应用于有机合成化学。近年来,由于吲哚硫醚类化合物有良好的药用价值而被广泛关注。吲哚硫醚类化合物作为吲哚类化合物的一个重要分类, 由于它们具有良好的生理活性, 被广泛应用于治疗癌症、 心脏病、艾滋病、过敏症等疾病。就目前来看,二硫醚、硫醇或硫酚、硫氯等硫化试剂被广泛应用于吲哚硫醚类化合物合成中,吲哚硫醚类化合物的合成方法随硫化试剂的不同而异[15] 文章综述了吲哚硫醚类化合物合成方法的研究进展。大体可以从实验温度,实验反应时间,催化剂用量,不同衍生底物几个方面来进行研究。探求寻找到最合适的温度、催化剂的量,是反应快速进行,并且能产生较高的产率。文献综述
3。1吲哚硫醚中C-S键官能化反应概述
在硫化吲哚类化合物中存在着C-S键。对于C-S键形成和一般方法的发展受到显著关注。因为C-S键是在许多重要的生物学和药物化合物是必不可少的。早期C-S键的合成实例一般仅限于一个金属硫醇盐和有机卤化物的一些化学反应。高效的研究技术构建这些成键骨架具有重要的现实意义,而C-H官能化技术则可以为吲哚硫醚类化合物的合成提供一些较为简便的方法。综述了近十年来基于氧化脱氢偶联反应和过度金属催化的N原子邻位sp3C-H官能化反应研究领域,大概可以分为三部分:(1)金属参加的N原子邻位sp3C-H键官能化的研究进展;(2)光催化的N原子邻位sp3C-H官能化的研究进展;(3)非金属参加的N原子sp3C-H键官能化的研究进展[16]。
近几年来所研究的化学方法对C-S键形成主要基于直接的C-H键功能化和脱羧反应,通过C-H键的断裂,并导入各种官能团,合成多样式的活性分子,从而构建C-C键和C-杂原子的方法,这类方法的研究不仅提供了对C-S偶联反应机理的新的认识和见解,同时也让更有效的了解合成高分子经济含硫化合物的合成路线,并能减少废物的排放,大大的提高了原子经济利用效率。我们重点讨论通过C-H功能化和脱羧反应,以及不断增长的C-S键形成的最新进展。大部分C-S键的形成致力于硫醇与有机卤化物直接耦合形成,在自由基或金属条件催化下不饱和C-C键和硫醇自由反应,从而形成C-S键。
3。2 2-芳基-3-氮杂吲哚的合成
合成路线:
2-芳基-3-氮杂吲哚属于一种抗MRSA活性细菌剂(A),在研究中发现该类化合物代谢的不稳定偶氮基团可有醚或硫醚更换发生生物电子等排效应,生成化学结构(B),是一种更强有力的抗菌剂。随着研究的进行,这些化合物也了被发现抑制人的宫颈癌细胞的生长,这以发现更是激发人们对新型抗菌剂的研发兴趣。然而,在抗增值测定的研究过程中,我们发现,这些化合物不能杀死癌细胞,而只是有抑的制细胞生长的作用。这一发现促使我们的努力用这种类型的化合物的研究作为一个新的类型,除了作为有用的细胞抑制剂,更 希望可能杀死细胞,使癌细胞凋亡。 铁催化的吲哚硫醚类化合物的合成(3):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_83161.html