三、实验部分

3。1实验仪器与试剂

核磁共振仪

高效液相色谱仪

气质联用仪

快速柱层析选用硅胶

薄层色谱用硅胶：用F254薄层板并用紫外可见光观察；

乙酸乙酯、石油醚、甲醇、四氢呋喃等有机溶剂；

对溴苯甲醛、邻溴苯甲醛、原甲酸三甲酯、对甲苯磺酸、各种取代二氯甲烷、三氯甲烷等试剂均从阿拉丁试剂公司购买并使用。

各种脂肪酶均从北京高瑞森有限公司购买。

3。2实验方法

以间溴苯甲醛或邻溴苯甲醛和原甲酸三甲酯为原料按所示路线(Scheme 4)合成目标产物9，10。

3。2。1一系列硅中心二醇的制备

（1）制备4,4'-（甲基（苯基）硅烷二基）二苯甲醇

用2。85g对甲苯磺酸处理27。75g4-溴苯甲醛，25。46g原甲酸三甲酯和39。3ml甲醇的溶液，将混合物在室温下搅拌24h，加入0。49g甲醇钠。然后在旋转蒸发器上除去溶剂，蒸馏残余物，得到30。12g4-溴苯甲醛二甲基缩醛[8]。文献综述

将40mmol4-溴苯甲醛二甲基缩醛溶于120ml无水THF中。将温度降至-78℃。缓慢加入48mmol n-BuLi（2。5M己烷溶液）。将反应在-78℃下搅拌1。5小时，然后加入24mmol甲基苯基二氯硅烷，将反应混合物在-78℃下搅拌0。5小时，然后将混合物在室温下搅拌12小时，将混合物与20ml乙酸，24ml水和1ml氯化铵，在-50℃下搅拌5小时。所得反应混合物用饱和碳酸氢钠溶液中和，然后用乙酸乙酯萃取。有机相进一步用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩，得到浅黄色油状的4,4'-（甲基（苯基）硅烷二基）二苯甲醛[9]。

然后在0℃下将NaBH4（3eq）缓慢加入到4,4' -（甲基（苯基）硅烷二基）二苯甲醛的混合溶液（MeOH = 80ml）中，搅拌0。5小时，然后用乙酸乙酯萃取，用盐水，用无水硫酸钠干燥，得到0。668g无色油状物。

（2）制备4,4'-（甲基（乙烯基）硅烷二基）二苯甲醇、4,4'-（甲基（3,3,3-三氟丙基）硅烷二基）二苯甲醇、4,4'-（苯基硅烷二基）二苯甲醇、4,4'-（己基（甲基）硅烷二基）二苯甲醇

第一步：用2。85g对甲苯磺酸处理27。75g4-溴苯甲醛，25。46g原甲酸三甲酯和39。3ml甲醇的溶液，将混合物在室温下搅拌24h，加入0。49g甲醇钠。然后在旋转蒸发器上除去溶剂，蒸馏残余物，得到30。12g4-溴苯甲醛二甲基缩醛。

第二步：将30mmol4-溴苯甲醛二甲基缩醛溶于90ml无水THF中。将温度降至-78℃。缓慢加入36mmol n-BuLi（2。5M己烷溶液）。将反应在-78℃下搅拌1。5小时。加入18mmol甲基乙烯基二氯硅烷或二氯（甲基）（3,3,3-三氟丙基）硅烷或苯基二氯硅烷或甲基己基二氯硅烷，将反应混合物在-78℃下搅拌0。5小时，然后将混合物在室温下搅拌12小时，将混合物与15ml乙酸，18ml水和1ml氯化铵混合在-50℃搅拌5小时。将所得反应混合物用饱和碳酸氢钠溶液中和，然后用乙酸乙酯萃取。有机相用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥后进行旋蒸，得到淡黄色油状产物。