摘  要不对称取代的脲类化合物在生物医药、农业及化工方面非常普遍。因为脲基具有两个显酸性的氢原子，在分子识别的过程中可与反应物形成两个以上的氢键，所以，最近几年研究合成含有脲基的人工受体引起人们的广泛注意，但关于手性不对称脲受体的研究报道比较少。合成的方法主要有采用光气、叠氮化合物、金属催化一氧化碳的羰化等反应来合成取代脲类化合物，但这些方法都多少存在一些缺点和不好的地方。如光气剧毒且为气体，反应不易操作；叠氮化合物非常不稳定安全，其自身容易爆炸：金属催化一氧化碳的羰化反应因为催化剂为珍贵的重金属(如钌、铑、钯)，且反应条件一般需要较高的温度和压力，所以使这类方法的运用也受到了必要的限制。86204

本文以L-苯丙氨酸作为原料，通过甲酯化反应制得中间体丙谷胺酸甲酯盐酸盐(1)；然后用三乙胺为缚酸剂，将中间体丙谷氨酸甲酯盐酸盐经固体光气活化制得苯丙氨酸异氰酸酯（2）后，再分别与含伯胺的物质反应合成了4个苯丙氨酸脲类化合物(3a～ 3d)，收率为90。6%～94。3%，用1HNMR,MS 和X-衍射确证其结构。

关键词: L-苯丙氨酸;脲类化合物;合成;工艺改进

Abstract Asymmetric substituted urea is widely used in the fields of medicine, chemical industry and agriculture。 The urea group has two relatively acidic hydrogen atoms。 Two or more hydrogen bonds can be formed in the process of molecular recognition。 Therefore, in recent years, the design and synthesis of artificial receptors containing urea has been widely concerned。 However, the literature on chiral asymmetric urea receptors is relatively small。 The reported method using phosgene, azides, carbonylation of metal catalyzed CO synthesis of substituted ureas。 But these methods are more or less some shortcomings and deficiencies。 Such as phosgene poisonous and gas, the reaction is not easy to operate, Azide is easy to explode, unsafe; Metal catalyzed CO carbonylation reaction as the catalyst for the precious metal(such as Ru, Rh, PD) and reaction usually needs higher temperature and pressure, so its application is limited by some。

An intermediate, 1-methoxy-1-oxo-3-phenylpropan-2-aminiumchloride(1) was prepared by methy esterification。 Four L-phenylalanine Derivatives in yield of 90。6%～94。3% were synthesized by activation of 1 via triphosgeneusing triethylamine as the acid acceptor, and then reacted with primary amine。 The structures were confirmed by 1HNMR, MS and X-ray diffraction．

Keywords: L-phenylalanine; urea derivative; synthesis; process improvement

目录

第一章 绪论 1

1。1不对称催化合成反应介绍 1

1。1。1手性与不对称合成的基本概念 1

1。1。2催化不对称合成的特点 1

1。1。3不对称催化合成的应用与发展 2

1。2 新型手性催化剂的介绍 3

1。2。1 新型手性催化剂国内外的发展情况 3

1。2。2 新型手性配体催化合成分类 4

1。3 脲类化合物的介绍 5

1。3。1脲类化合物的特点及应用 5

1。3。2 非对称取代脲的合成方法 5

1。3。3 合成工艺改进 10

第二章 实验部分 10

2。1 实验仪器和试剂 L-苯丙氨酸脲类化合物的合成工艺:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_102359.html