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几种单取代四苯基卟啉衍生物设计与合成(6)

时间:2022-03-05 10:59来源:毕业论文
(4)设计不同取代基的卟啉衍生物。紫外特征吸收峰波长值会随着卟啉苯环上对位取代基的还原性增强而变大。原因就是卟啉的电子云密度会随着取代基

(4)设计不同取代基的卟啉衍生物。紫外特征吸收峰波长值会随着卟啉苯环上对位取代基的还原性增强而变大。原因就是卟啉的电子云密度会随着取代基的引入而增大,变得更稳定,而在紫外光谱上最大吸收峰就会受到影响而改变。另外,可以发现与其卟啉配体比较时,金属卟啉的S带最大吸收度会变大;Q带强峰数目会变少,但峰值会有所提高。在酸性条件下,金属卟啉的特征吸收峰几乎不会发生变化,这主要是金属离子与卟啉形成稳定的配合物,加入酸性溶液后,氢离子不会与卟啉环结合影响紫外光谱的吸收。[46]不同金属离子与卟啉络合后,发生的变化也有所不同。相对于原来卟啉S带的最大吸收波长,ZnTPP都发生红移,CoTPP则都发生蓝移,而FeTPP的S带峰是最宽的。最大波长λmax发生红移或蓝移则与卟啉配合物有关。在进行金属离子与卟啉的配合反应时,就能方便地进行检测。当紫外可见光谱发生明显变化时,则说明了金属离子已配位生成了金属配合物。这种检测方法还有一个有点,金属卟啉配合物Uv-vis光谱会受到不同取代基和不同金属离子的影响。来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

(5)用来对物质吸光能力的判定。[47]UV-vis光谱的机理是分子中成键电子发生跃迁时吸收的能量所对应的波长,它可以从侧面体现染料对可见光的吸收能力。太阳光的辐射波长的最大值在500nm左右。所以,当染料敏化剂的λmax位于500nm左右时,对太阳光的吸光能力是最大的。如果增宽此吸收区间,吸光能力将会得到进一步提升。例如某染料L1[48]在氯仿溶液中的紫外-可见光谱显示最大吸收处(488nm)的摩尔消光系数ε达到4。3×104L·mol-1·cm-1,其对400~500nm范围内的光有很强的吸收性,符合染料敏化剂所需的条件。

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