2.高熵合金主元多以习惯决定,还没有建立起规范的成分设计方案,通常认为, 为了避免较脆的金属间化合物的形成,应避免 C、Si 等较小元素存在,多以 Mo、Cr、 Cu、Ni、Co、V、Fe 等较大元素为主元。也有学者指出,高熵合金不同的主元选择将 导致其拥有不同的组织结构及性能,但对于如何影响其结构与性能,尚未得到统一共识, 因此,对于研究高尚合金各主元的作用的研究,将极大的促进高熵合金研究的进步。
3.现在的报告大多集中在力学性能方面的研究,而对于同样重要的电、磁性等方面的研究较少,另外,高熵合金因为固溶强化效果很高,且有很大的晶格畸变,导致其 在有较高硬度的同时,脆性一般也较高,而对于脆性的研究也十分稀少和必要。
4.现在制作高熵合金的方法大多为电弧炉熔炼,这样会导致电负性相差较大的元 素难以聚合导致成分偏析,进而导致晶体多生长为树枝晶而不是我们想要的等轴晶等, 并且,由于没有相图的指导,对于高熵合金的研究仍面临巨大挑战。
1。1。1 高熵合金的定义
所谓高熵合金,强调的是高熵效应,利用高熵来创造更多具应用潜力的合金材料。 为达到高熵的效果,叶均蔚教授定义高熵合金须具有五个及以上主要元素,且每个主元 素原子百分比比例介于 5%到 35%,在这样的要求下选择主元,可以预料到,高熵合金 在液态或高温的固溶态下都具有高的混合熵,将比传统合金大很多,所以熵的效应也比 传统合金大很多。根据以往对合金的研究经验,在主元较少时,相图的复杂程度已经很 大,当主元较多上升至 5 种甚至以上时,其复杂程度将高到无法预测,更将使微观结构 复杂程度达到难以研究的程度。但是在当高熵合金制备出来时才发现事实并非如此,在 高温时因为高熵效应使各元素容易形成固溶相的形式,而从高温到低温的过程中,出现 的新相也远没有想象中复杂且繁多,这就使高熵合金的研究成为可能。
因为高熵合金的主元极多,其混合熵很高,在降温凝固过程中,避免了金属间化合 物的形成,使其固溶相多为较简单的 FCC、BCC 和简单立方等结构。图 1-1 是主元数量 不同时形成的化合物方式,黑色正方形表示 4 个简单体心立方晶胞组成的超晶格,从图 1-1(a)中可以看出,二元合金若原子数量相同,原子半径不一样的 A、B 两种主元,能 够形成 AB 型金属键,进而形成金属间化合物,因此,混杂后的 A、B 元素因为靠近的 关系,有利于析出 AB 型金属间化合物。而如图 1-1(b)所示,当主元增加到很多种时, 因为各主元的原子半径各不相同,A、B 两种元素的间距大大增加,并且两种元素都要 受其主元元素的原子力牵制,形成 AB 型金属间化合物的趋势就大大受阻,而且又因为 混乱度大大增加的缘故,点阵的晶格畸变效果就会增强。
一般来讲,合金的相的个数一般由吉布斯相规则确定:
F=C-P+1 (1-1)
其中:F——自由度的数目; C——为组元数; P——为相个数。
其中在平衡凝固过程中最大的相数为 P=C+I。当合金在非平衡凝固条件下,则可能 P>C+I。由式可以看出,当合金主元较多时,金属间化合物将可以预测的增多。然而对 于高熵合金,由于高熵效应,合金内部更容易形成简单的 FCC、BCC 或简单立方的相 结构,从而避免了因为金属间化合物较多而引起的脆性较大。
图 1-1 不同数目的主元形成的简单固溶体示意图[3]
那么为什么高熵效应有促进简单固溶相形成的能力呢?根据 Boltzmann 熵和系统的 复杂度的关连公式,可以求出由元素态形成 n 元等摩尔比固溶体时,每摩尔的组态熵 激光熔覆FeCoCrCuNiMoVSiB高熵合金涂层的制备及组织性能研究(3):http://www.youerw.com/jixie/lunwen_89900.html