含脯氨酸的DKP的合成研究+文献综述(10)
时间:2017-02-07 21:00 来源:毕业论文 作者:毕业论文 点击:次
2.2.2 实验仪器 仪器名称 型号 生产厂家 电子分析天平 AUY120 岛津SHIMADZU 控温磁力搅拌器 CL-200 金坛市医疗仪器厂 旋转蒸发仪 EYELA N-1100 上海爱明仪器有限公司 低温冷却液循环泵 DLSB-5/20 郑州长城科工贸有限公司 循环水式多用真空泵 SHD-D(111) 郑州长城科工贸有限公司 三用紫外仪 ZF-2 上海市安亭电子仪器厂 质谱仪 Finnigan TSQ Quantium一ultar AM 美国菲尼根公司 核磁共振仪(德国) Bruker500MHz Bruker公司 2个100ml圆底烧瓶、2个接口转换器、1个防暴沸旋蒸球、1个漏斗、1个分液漏斗、1个硅胶柱、1个储液球，若干试管、锥形瓶、烧杯。 2.2.3 实验步骤（以环(L-脯-L-苯丙)的合成为例） 2.2.3.1苄氧甲酰基-苯丙氨酸-脯氨酸甲酯的制备 在50ml的圆底烧瓶中加入三乙胺0.5286g，再滴加少量的二氯甲烷；加入L-脯氨酸甲酯盐酸盐0.8677g，再加入大量的二氯甲烷；在称量纸上称取苄氧甲酰基-苯丙氨酸1.5402g，倒入圆底烧瓶中，用二氯甲烷清洗药匙和挂壁药品。在圆底烧瓶中加入转子，调整位置，将圆底烧瓶置于冰浴中，冰到0～5℃,加入DCC1.2056g。加入DCC后，溶液由清变混，优尔小时后去掉冰浴，室温搅拌过夜。反应完全后，有白色沉淀生成，沉淀为N，N一二环己基脲，过滤，滤液减压蒸馏，将浓缩物溶于乙酸乙酯，依次用2%盐酸、5%碳酸氢钠、饱和氯化钠洗两边，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得淡黄色固体，TLC检测（展开剂为正己烷：乙酸乙酯=3:1（1.5ml：0.5ml）→2：1（1ml：0.5ml））碘穴显色为两点。用正己烷：乙酸乙酯=5：1→3:1→2:1湿法装柱，进行柱层析纯化，分离得物质1.6280g。 2.2.3.2环（L-苯丙L-脯）的合成 将上步反应产物1.6280g用甲醇溶解（甲醇为反应溶剂），加入两颈烧瓶内。室温下加入钯炭0.4946g（产物质量的30%～40%）搅拌，先通氮气2～3分钟以排净空气，再通氢气，进行氢解。五小时后过滤钯炭，洗涤。TLC检测，展开剂为二氯甲烷：甲醇=30:1（3ml：0.1ml）→40:1（2ml;0.05ml）→50:1（2.5ml:0.05ml），碘穴显色。减压蒸馏得白色固体。用二氯甲烷：甲醇=80:1湿法上柱，进行柱层析纯化 ， TCL检测，碘穴显色。反应产物减压蒸馏得产物0.8494g。 2.3结果与讨论 2.3.1实验结果 按以上实验方法，用苯丙氨基酸和脯氨酸经缩合成环得到环（L-脯-L-苯丙）产物及其中间体的合成结果见表 2-1 所示： 表2-1环（L-脯-L-苯丙）及中间体合成的实验结果 名称 含量 物质的量 理论质量 实际质量 产率 Cbz-L-苯丙氨酸（Cbz-L-Phe） 98% 5mmol 1.527g 1.5402g ——（称量结果） L-脯氨酸甲酯盐酸盐（H-Pro-OMe•HCl） 98% 5mmol 0.8449g 0.8677g —— 三乙胺（TEA） 99% 5mmol 0.5111g 0.5286g —— N，N-二环己基碳二亚胺（DCC) 98.5% 5.5mmol 1.1520g 1.2056g —— (责任编辑：qin) |