含有非脯氨酸的DKP的合成+文献综述(7)
时间:2017-05-02 11:10 来源:毕业论文 作者:毕业论文 点击:次
2 实验部分 2.1 主要试剂与仪器 表1实验试剂 试剂名称 纯度 生产厂家 三乙胺 L-羟脯氨酸甲酯盐酸盐 苄氧甲酰基苯甘氨酸 苄氧甲酰基苏氨酸 苄氧甲酰基酪氨酸 甲醇 正己烷 二氯甲烷 乙酸乙酯 无水硫酸钠 石英砂 5%NaHCO3溶液 2%HCl溶液 DCCA 钯炭 柱层析硅胶 硅胶板 氮气 氢气国药集团化学试剂有限公司 上海研拓生物科技有限公司 Duly Aladdin Chemistry.Co.Ltd Aladdin Chemistry.Co.Ltd 国药集团化学试剂有限公司 国药集团化学试剂有限公司 上海凌峰化学试剂有限公司 国药集团化学试剂有限公司 国药集团化学试剂有限公司 国药集团化学试剂有限公司 自制 自制 成都市科龙化工试剂厂 成都市科龙化工试剂厂 青岛海洋化工厂 青岛海洋化工厂 南京特种气体有限公司 南京特种气体有限公司 表2 主要实验仪器 仪器名 型号 生产厂家 电子天平 干燥箱 循环水式多用真空泵 旋转蒸发仪 超声仪 恒温磁力搅拌器 三用紫外仪 质谱仪 核磁共振仪(德国) AUY120 PH030A型 SHB-Ⅲ N-1001 UP2200H 78HW-1型 ZF-2 Finnigan TSQ Quantium一ultar Bruker500MHz SHIMADZU CORPORATION. JAPAN 上海一恒科技有限责任公司 郑州长城科工贸有限公司 上海爱朗仪器有限公司 南京垒君达超声电子设备有限公司 金坛市金南仪器制造有限公司 上海市安亭电子仪器厂 美国菲尼根公司 Bruker公司 2.2 实验反应线路 以L-羟脯氨酸以及其它的氨基酸为原料，经甲酯化保护羧基，苄氧甲酰基保护氨基，在0℃条件下，用DCC脱水缩合，形成直链二肽，过滤除去白色的二己基脲。滤液用适当的洗脱剂，采用极性梯度法，柱层分析得到较纯的中间产物，再经Pd/C在室温下催化氢解脱掉苄氧甲酰基和甲醇，关环得到目标产物，再次分离纯化。 该反应条件温和，操作简单，仅以2步反应便可顺利得到目标产物。因为产物中含有苯环这个共轭结构，所以可在267 nm紫外下看到黑点，羟基等还原性基团与碘反应，使产物呈黄色，可初步判断目标产物，最后采用核磁共振谱和质谱，最终证明为目标产物。 2.3 实验反应方程式 a) 环（L-羟脯氨酸-L-苯丙氨酸）的合成 b) 环（L-羟脯氨酸-L-苯甘氨酸）的合成 c) 环（L-羟脯氨酸-L-酪氨酸）的合成 2.4 实验步骤 2.4.1 环（L-羟脯氨酸-L-苯丙氨酸）的合成 2.4.1.1 苄氧甲酰基苯丙氨酸羟脯氨基甲酯的制备 a.取一个干燥的100 mL圆底烧瓶，称取0.530 g三乙胺，然后加入适量的二氯甲烷溶解，再称0.926 g羟脯氨酸甲酯盐酸盐，也加入适量二氯甲烷溶解，再称1.440 g苄氧甲酰基苯丙氨酸，加适量的二氯甲烷溶解，放入一颗转子，瓶口接一个转换接头，用变色硅胶封住，防止进水而发生其他的副反应。 b．用恒温磁力搅拌器搅拌，加冰块，5 min后称取1.155 g的DCC加到圆底烧瓶中，冰浴6 h，然后停止冰浴，持续搅拌反应14 h。 c．停止搅拌，看到圆底烧瓶内下层为黄色溶液，上层为白色固体，滤去白色固体。 d．用旋转蒸发仪将滤液蒸干，加乙酸乙酯溶解，加入适量2%的盐酸来中和过量的三乙胺，产物在上层，用分液漏斗除去水相，再加入适量的5%碳酸氢钠溶液除去过量的盐酸，同样分液除去下层水相，最后用饱和食盐水洗涤两次。 (责任编辑：qin) |