3.2.2酮肼交联水性丙烯酸酯树脂的性能研究 15
3.3环氧改性水性丙烯酸酯树脂的表征 16
3.3.1环氧改性水性丙烯酸酯树脂的结构表征 16
3.3.2环氧改性水性丙烯酸酯树脂的性能研究 18
3.4 N-羟甲基丙烯酰胺交联水性丙烯酸酯树脂的表征 18
3.4.1 N-羟甲基丙烯酰胺交联水性丙烯酸酯树脂的结构表征 18
3.4.2 N-羟甲基丙烯酰胺交联水性丙烯酸酯树脂的性能研究 19
3.5 不同水性丙烯酸树脂的DMA 图谱研究 20
3.5.1酮肼交联水性丙烯酸酯树脂 20
3.5.2 酮肼交联水性丙烯酸酯树脂Tg的研究 20
3.5.3 环氧改性水性丙烯酸酯树脂 21
3.5.4环氧改性水性丙烯酸酯树脂的Tg的研究 23
3.5.5 N--羟甲基丙烯酰胺交联水性丙烯酸酯树脂 24
3.5.6 N--羟甲基丙烯酰胺交联水性丙烯酸酯树脂Tg的研究 26
3.6 不同的固化温度对水性丙烯酸树脂体系交联密度的影响 27
3.6.1 固化温度对环氧改性水性丙烯酸酯树脂交联密度的影响 28
3.6.2 固化温度对N-羟甲基丙烯酰胺交联水性丙烯酸酯树脂交联密度的影响 29
3.7 不同体系水性丙烯酸树脂的性能比较 30
4研究结论 33
致谢 34
参考文献 35
附录一:设备 36
1绪论
近年来,随着人们环保意识的不断增强,许多国家颁发了控制挥发性有机化合物(VOC)的环保法规。与溶剂型涂料相比,水性涂料[1-2]为一种低VOC涂料,是环保型涂料发展的一个重要方向,其中丙烯酸树脂类水性涂料因具有优异的光泽、丰满度、耐候性等而倍受欢迎因而,低污染水性涂料成为涂料发展的重要方向和研究热点[3-4]。
虽然水性丙烯酸树脂类的涂料在社会中已经被广泛应用,但是,起到最主要最根本作用的还是在于水性丙烯酸树脂的不同的交联方式。交联改性是提高水性涂料性能最直接、最有效的方法之一。通过交联可以提高体系的交联度, 也可部分实现体形交联, 能有效地增大聚合物的分子质量,使得聚合物的物理化学性能有显著的提高[5] 。本课题主要研究
了酮肼改性水性丙烯酸酯树脂,环氧改性水性丙烯酸酯树脂,N--羟甲基丙烯酰胺改性水性丙烯酸酯树脂三种水性丙烯酸交联树脂交联形式及方法,从而能了解不同交联形式对性能的影响,认识到性能的重要性。
1.1酮肼交联水性丙烯酸酯树脂的概述
近年来,酮肼交联反应即利用酮羰基与肼及其衍生物缩合成踪的反应使聚合物发生交联,其优越性在于它是一种单组分乳液,只有在使用时干燥脱水的时候才会发生交联反应,这种方法被越来越多的人研究和利用[6],这一优异的交联性可以应用于许多领域,例如涂料、胶粘剂、发型定型剂、感光树脂等等[7]。
1.2环氧改性水性丙烯酸酯树脂的概述
环氧改性水性丙烯酸酯树脂的方法常用的为酯化法,用氢离子先将环氧环极化,酸根离子再进攻环氧环,使其开环,也就是丙烯酸树脂中的羧基使环氧树脂中的环氧基开环酯化。
环氧树脂与含羧基的(甲基)丙烯酸单体的酯化反应有人研究[8],丙烯酸通过酯键接枝到环氧树脂上,或环氧树脂与丙烯酸树脂发生酯基转移反应,如将丙烯酸混合单体在引发剂的作用下与溶剂中聚合,靠聚合丙烯酸中的酸根与环氧树脂的环氧双酚A型环氧树脂与丙烯酸单体的酯化物还是涂料工业中应用最为广泛的一种感光性齐聚物,其固化膜具有光泽度高,附着力好,交联度高,硬度大的特点且具有较好的柔韧性和耐化学药品性。如:何东宝等用环氧树脂与丙烯酸反应,用N,N-二甲基苄胺作催化剂制得了快速固化的环氧丙烯酸酯的预聚物,由于保留了不饱和双键,可用于紫外光固化涂料[9] 。
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