1.3.3 凝胶法

生长晶体的另一种方法就是凝胶法。当有机胺氢卤酸盐和金属卤化物无法溶于同一种溶剂时,就可以采用这种方法。通过将不同组分分别溶于不同的溶剂,同时要保证这两种溶剂要有一定的互溶性,然后让这两种溶液缓慢的扩散,生长出晶体。为了防止扩散速度过快,反应需要在凝胶体系中进行,从而获得高质量的单晶。J.Gun[10]曾经报道过采用这种方法获得了比较大尺寸的晶体。J.Gun先制备了Na2SiO3储备溶液,然后他将储备溶液与乙酸溶液混合,形成了凝胶体系,再将含有机胺的氢碘酸溶液加入到凝胶体系中,溶液放置1~2天后形成了凝胶。当凝胶的体系形成以后,再加入含有碘化铅的HI溶液,然后在常温的环境中生长一个礼拜,就会生长出较大尺寸的单晶。这种方法也存在这很大的缺点。首先生长晶体的周期过长,可能需要数月甚至数年,对研究十分不便,同时在生长过程中凝胶的组分很可能会污染晶体,很大程度上影响了晶体的获得。来,自|优;尔`论^文/网www.youerw.com

1.3.4 层状溶液法

层状溶液方法也是一种比较常见的生长晶体的方法。这种方法也是将有机胺氢卤酸盐和金属卤化物分别溶于不同的溶剂,这两种溶剂之间需要互溶和有较大的密度差。将密度大的溶剂置于密度小的溶剂上面,两者之间有明显的分层,经过缓慢扩散后,在分层面上会有晶体析出。D.B.mitzi[11]曾经报道过一篇文章,他采用层状溶液法生长(C6H5C2H4NH3)2PbCl4钙钛矿晶体。他将PbCl2溶解于HCl溶液中,苯乙基胺盐酸盐溶解于甲醇中,将含PbCl2的盐酸水溶液放置于试管中,再使用注射器将含苯乙基胺盐酸盐溶的甲醇溶液小心的注入含PbCl2的盐酸水溶液的上层,由于这两种溶液的密度和溶解度相差很大,阻止了溶液的扩散,在两种溶液之间形成了明显的分层界面,经过一段时间之后,(C6H5C2H4NH3)2PbCl4钙钛矿晶体在分层面上长了出来。他还通过实验发现了不同卤素的新型钙钛矿的生长周期相差很大。

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