另外,尽管很多 MOFs 材料表现出很好的热稳定性,有的甚至在500 ℃高温下稳定,但仍然不能和沸石的稳定性相比,这表明 MOFs 材料在一些需要剧烈条件的反应时中,还是无法与沸石相比的。所以我们并不期待 MOFs 材料能在一些反应温度高于 573 K 的催化反应中发挥重要作用。但在一些低温反应中,则可以通过合成具有双功能的金属/酸位点的 MOFs,在 H2存在条件下,长期保持催化活性,在低温下可用于催化 n-C5和 n-C6甚至n-C7和 n-C8烷烃的异构化反应。相反,在一些高附加值的反应中如精细化学品、精细分子、单旋体的制备时,可以在温和条件下完成。如,当一个反应中的原料和产物的扩散速率不需要控制时,具有大孔的 MOFs 材料就非常有用,有足够的活性位引入并且在活化和反应中结构保持稳定。那么它们就能具有非常高密度的催化位点。尤其是催化位点是过渡金属的时候。在这一点上,,考虑到 MOFs 的合成和设计特性,对 MOFs催化活性的合理化和预见性以及推测结构中合适的活性中心的理论进行研究,提出新的结构,发现更高活性、更稳定的 MOFs 催化剂[4]。
1。2 研究现状
1。3研究意义
具有手性基团的金属有机骨架(MOFs)材料是金属离子和手性有机配体通过自组装形成的具有特殊结构的晶体材料,由于其孔道的可调性、种类的多样性和结构的易功能化,在不对称催化及手性分离等领域表现出了诱人的应用前景。同传统无机多孔材料(分子筛、沸石)难以在不对称催化反应方面开展研究工作相比,由于手性多孔MOFs材料是由单一手性有机配体引入的手性源,以此不易发生外消旋化,是“永久性”手性,它在不对称催化反应中亦保持手性结构,因此为不对称催化诱导提供保障。另外,手性多孔配合物可通过调节有机配体长度而实现对配合物开放孔道尺寸的裁剪,为催化过程中活性位点同底物作用提供适合空间,进而增加催化效果。手性多孔配合物在非均相催化不对称合成反应中表现出了高的反应活性及立体选择性,因此,其合成和应用已成为不对称催化领域的一个研究热点。
手性多孔金属有机骨架配合物作为非均相催化剂,需要存在合适的催化活性位点来诱导底物进行反应。然而,以金属离子为活性位点的手性多孔配合物催化剂往往需无水无氧条件下保护,催化条件苛刻,操作比较复杂。而以有机基团L-脯氨酰胺为催化位点的手性多孔MOFs配合物催化剂则在空气中稳定,催化分子间不对称羟醛缩合反应操作简单,且比金属活性中心多孔催化剂的污染小。同时,L-脯氨酰胺在配合物孔道内均匀排列、高密度排布可以大大提高其催化性能。此外,L-脯氨酰胺修饰的多孔配合物催化剂可以改善L-脯氨酸及其衍生物均相催化剂难以回收和重复利用的不足。本文设计合成了以L-脯氨酰胺为催化位点的手性多孔配合物非均相催化剂,探索其催化不对称直接羟醛缩合反应研究,这不仅在不对称催化研究中具有重要的理论研究价值,而且在对手性医药中间体与手性药物的开发应用中、建设节约型和环境友好型社会都具有重大的现实意义。文献综述
2。实验部分
2。1实验仪器
仪器名称 厂家 型号
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