薄膜材料必然涉及了一个很广的范围,而且随着制备技术的不断改进,各种新型薄膜也不断出现,其中很重要的一个分支就是半导体薄膜。因为半导体薄膜在集成电路、光导电膜、场效应晶体管、高效太阳能电池、薄膜传感器及掺杂的导电膜等领域有着广泛的应用。
而最近几年,作为宽禁带半导体材料的氧化锌(ZnO)薄膜越来越引起了人们的兴趣。因为短波长光电子材料和器件一直是人们关注的焦点,它对于提高光通信的带宽和光信息的记录密度有非常重要的作用。因此1995年GaN蓝光材料兴起时就引起了学术界广泛重视,1997年后,人们发现ZnO薄膜具有紫外受激发射的本领,很快成为继GaN之后新的短波长半导体材料的研究热点。同时ZnO薄膜可以实现 p 型和 n 型掺杂,改变薄膜的导电特性,使得该材料应用于生产实际成为可能。
透明导电氧化物(TCO)薄膜在光电子器件,如平板显示器,发光二极管,激光二极管,太阳能电池,透明薄膜晶体管,光学探测器等应用上具有重大意义。铟锡氧化物(ITO)由于其高导电性和在可见光波段的良好的光传导性,成为目前广泛使用的一种TCO。然而,由于自然资源储量少,成本高,限制了其使用,因此我们迫切需要寻求一种替代的TCO材料,其相对便宜且透光性能和电导率与ITO相似。ZnO基TCO已被恰当地提出作为ITO潜在的替代品,因为锌是价格相对低廉,自然储量大,并显示出与ITO相似的优异的光学和电学性能。氧化锌(ZnO)是一个多功能金属氧化物半导体,具有直接宽能隙(在室温下,Eg=3.37 eV),高达60 meV激子结合能和4.35 eV的电子亲和力,表明其属于n型导电性。它具有独特的结构,光学,电学,化学,耐辐射等特性[1]。这些属性可以通过与各种离子掺杂而显著改变。尤其是Ⅲ族B元素。镓,铝和铟已在ZnO中掺杂,以提高其电学性能,这在透明导电涂料中是非常有用的应用。Al-O,Ga-O和Zn-O的键长分别为2.70Ǻ,1.92 Ǻ和1.97Ǻ。这表明,在Ⅲ族B元素中,在氧化锌中Ga是一个很好的n型掺杂元素,预计其相比Al掺杂将产生更小的晶格应变 [2]。
1.1 ZnO薄膜的结构
ZnO晶体为优尔方纤锌矿结构的自激活宽禁带半导体材料,室温下的禁带宽度为3.3 eV,晶格常数a=0.325 nm,c=0.521 nm[3]。ZnO的激子结合能达60 meV,这比同是宽禁带材料的ZnSe(20 meV)和GaN(28 meV)都高出许多,如此高的激子束缚能使得室温下激子不易被热激发,从而大大提高了ZnO材料的激发发射性能,降低了室温下的激发阈值。ZnO在3 μJ/cm2能量下激子增益为300/cm,高于同条件下的GaN激子增益(约100/cm),而且,ZnO以激子复合代替电子-空穴对的复合,在较低的阈值下便可产生受激发射,且激发温度较高(可达550oC)[4],在LDs领域显示出很大的开发应用潜力。ZnO的熔点为1975oC,具有很高的热稳定性和化学稳定性,ZnO薄膜可以在低于500oC温度下获得,较GaN、SiC和其它II-VI族半导体宽禁带材料的制备温度低很多。这些特点使ZnO具备了作为室温短波长光电子材料的必备特征。ZnO薄膜天然存在着锌间隙与氧空位[5],为极性半导体,呈n型。优质的ZnO薄膜具有c轴择优生长。
图1.1 纤锌矿型ZnO的晶体结构示意图
ZnO有三种晶体结构,即纤锌矿型、闪锌矿型和盐岩矿型。在大气压条件下存在的热稳定相是纤锌矿型ZnO,在立方衬底上才可能形成外延的亚稳态闪锌矿型ZnO结构,而只有在相当高的压强下才可能形成盐岩矿型ZnO结构。通常生长的ZnO都是纤锌矿型晶体结构,纤锌矿型ZnO晶体结构属优尔方晶系,其晶体结构示意图如图1.1所示,晶格常数和基本物理参数如表1.1所示。
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