1。3。4  乳液聚合 

乳液聚合是一种特别的聚合方法，用于某些自由基聚合反应。其关系到的单体聚合 反应主要是在乳液状态进行。其指单体在溶剂中分散为乳状液，在搅拌浆和乳化剂影响 下发生的聚合反应。乳液聚合体系由四部分组成，其中有单体、引发剂、乳化剂、分散 介质，较为复杂。通常乳液聚合选用油溶性的单体，引发剂选用水溶性的，因为一般分 散介质是水。当单体选用水溶性的时，则引发剂是油溶性的，选有机溶剂为分散介质， 这种乳液体系被叫做反相乳液聚合。 文献综述

工业生产应用乳液聚合比较多，不少合成橡胶、合成树脂都是采用这种方法生产的， 所以在高分子合成工业中其担任着极重要的作用。因为其聚合速度快,反应物转化率高， 聚合物相对分子量高;合成的乳液在很多情况下可以直接使用,简单方便[15]。 

能够同时提高分子量和聚合速率是乳液聚合法最明显的特点，此外还有以下特点： (1)分散介质是水，价格低，使用安全。反应物粘度低，导热容易，控制温度简单，

可以大大的减少对环境的影响。 (2)反应速度快，转化率高，分子量高，聚合可以在中低温进行，减少能耗。 (3)生产乳胶漆、粘结剂等场合适合采用乳液聚合。 然而，乳液聚合也有缺陷之处―乳化剂会留在产物中，影响其电性能。在需要固体

产物时,其后续处理操作复杂,生产成本相对增加;聚合过程影响因素较多,配方调整困 难[16]。 

乳液聚合机理 

①乳化作用 

乳化：使不能够相溶的两相如油-水混合物转变为稳定且不容易分层的乳液。聚合 反应需要先在水里通过乳化剂乳化作用将单体乳化分散为乳液状态。由亲油的非极性基 团和亲水的极性基团构成了乳化剂分子，所以乳化剂可以在乳液体系起乳化作用。在其 体系中，乳化剂有多种存在形式[17]：浓度较高时，分子是胶束状态，浓度很低时，乳化 剂的分子在水中是分子状态。临界胶束浓度，简称为 CMC，表示刚开始形成胶束时候乳 化剂在水中的浓度。此时的浓度约为 0。01～ 0。03%。一般的乳化剂在水中都是胶束状态，因为其浓度在大部分乳液聚合中都比 CMC 值高 1～3 个数量级。乳化剂的量决定了胶束 的大小和数目。胶束的浓度在一般的情况下是每毫升 1017～1018 个。 

乳化剂主要有三个作用。第一可以增加乳液稳定性，因为其在液滴表面形成保护层， 有效防止了凝胶；二是可以降低表面张力，让单体呈细小的液滴；三是可以起增溶作用， 胶束内可以溶解部分单体。 

乳化剂分为四种，分别是阳离子型、阴离子型、两性型和非离子型。阴离子型乳化 剂在碱性溶液里较为稳定。非离子乳化剂在水中不能离解为正、负离子。而且非离子乳 化剂在乳液聚合过程中也不可以单独使用，不过可以加一少部分被用作辅助乳化剂，可 以明显改善乳胶粒的粒径、粒径分布和乳液稳定性。