(b)水热法 水热法是在高压釜中,通过蒸汽或者是水溶液等流体,加热反应容器,在高温高压的环境下溶解不溶或者是难溶的物质然后再发生重结晶得到二氧化钛晶 体的反应法[13]。生成的纳米二氧化钛晶型由原料种类和该反应介质的酸碱度决 定,纳米二氧化钛晶体颗粒的大小从大到小排列是板钛矿型大于金红石型大于锐 钛矿型[14]。
张艳峰[15]利用水热法将陈化所得的产物结晶化,最终得到了结晶度较高的金红石型纳米二氧化钛,其实验发现,高温可以使得二氧化钛更好的结晶。浙江 工业大学吕德义[16]通过水热晶化法制得锐钛矿型纳米二氧化钛,其粒度约 10-16 纳米,在 100℃的温度下就可转变为金红石型,可以很好的避免因为高温煅烧而 发生的团聚。(c)沉淀法 沉淀法通常以硫酸钛、四氯化钛或者是硫酸氧钛等无机钛盐为原料来制备二氧化钛的反应方法[17]。均匀沉淀法制得的纳米颗粒纯度高、分散度好、粒径小, 一般采用尿素为沉淀剂[18]。雷闫盈[19]用硫酸氧钛在尿素沉淀剂下均匀沉淀,得到纳米级的二氧化钛,经 过 120℃反应 2 小时后,其颗粒粒径约为 30-80nm。天津大学曹爱红[20]在沉淀法 的基础上加入微波加热的过程,使得四氯化钛在沉淀剂氨水的作用下沉淀,然后 经 80℃的温度下烘干即得到纳米二氧化钛粉末,其产物团聚少,颗粒均匀重复 性好,更重要的是烘干时间短,效率高。
(d)溶胶—凝胶法 溶胶—凝胶法通常在低温下得到的纳米微粒,具有活性大、粒径分布均匀且纯度高的优点,更重要的是反应过程中副反应较少、工艺操作简单、容易控制。 一般以钛酸异丁酯或者是钛酸丁酯、四氯化钛、偏钛酸等作为钛源,其他反应物 还有催化剂、去离子水、分散剂、有机溶剂等[21]。本文实验将主要使用溶胶凝胶 法。
吴腊英[22]研究了分散剂在溶胶胶—凝胶法制备纳米二氧化钛中的影响,发 现使用二烷基磺酸钠可以使得纳米二氧化钛的分散性较好,研究还发现如果使用 稀土 La,则可使得纳米粒子的粒径进一步缩小。西北工业大学李晓娥老师[23]通 过控制搅拌速度、原料浓度和种类、分散剂和溶剂的用量成功找到了这些影响因 素的最价值,最终用溶胶—凝胶法制备了粒度为 8-25nm 的二氧化钛颗粒。
(3)固相法 固相法一般是以含钛的复盐无水硫酸氧钛铵为原料,置于加热炉中,加热处理,一般温度 600-800℃,使无水硫酸氧钛铵分解,然后在空气中冷却至室温的 方法。该法制备的二氧化钛热稳定性好、不含水、纯度高、白度好、表面不含羟 基以及团聚少的特点,但是反应条件苛刻对设备要求高,不适合在实验室环境下进行。
1。3 二氧化钛的光催化效应
1。3。1 光催化技术
光催化是指在有光参与的情况下,发生在催化剂和表面吸附物(如 H2O,O2 分子和被分解物等)之间的一种光化学反应。光催化反应是光和物质之间相互作 用,是光反应和催化反应的融合,是光和催化剂同时作用下所进行的化学反应。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-
纳米二氧化钛是一种附加值很高的精细无机功能材料。由于其颗粒尺寸的 微细化,使得纳米二氧化钛具备块状材料所不具备的独特性质。其特有的小尺寸 效应、量子尺寸效应、表面效应、介电限域效应、宏观量子隧道效应、导致纳米 二氧化钛的光催化活性、降解有机物的深度以及光量子产率均较常规氧化态有大 幅度的提高,因为纳米二氧化钛光催化材料正成为纳米科技较早直接造福人类的 有力工具。
1。3。2 二氧化钛光催化机理