但是镁合金又与其他金属合金的点蚀不同,不锈钢点蚀是由于腐蚀产物覆盖小 孔,形成闭塞电池,内外离子浓度不同产生自催化效应,孔蚀延伸。镁合金孔蚀发展 主要靠析氢溶解,但腐蚀产物覆盖在小孔处形成的闭塞电池会使孔内 pH 值升高,这 反而不利于腐蚀的继续进行。所以镁合金的点蚀从机理上讲并不是真正的点蚀,是镁 合金不同类型的腐蚀共同作用造成的,这种共同作用下的腐蚀现象在观察时以点蚀的 现象特征体现出来[15-18]。
(d) 丝状腐蚀
以 AZ91D 镁合金为例,丝状腐蚀体现为相互交错的细小发丝状腐蚀痕。一般情 况下,丝状腐蚀发生于保护涂层或氧化膜的下面。镁合金的腐蚀主要为溶解析氢,析 出的氢由于表面氧化膜的覆盖无法从镁合金内脱离,会引起基体变形和氧化膜破裂
[19],导致腐蚀的进一步加剧。丝状腐蚀不需要氧也能扩展,而且扩展速度很快。丝状
腐蚀发生时,在丝头处有氢析出充当阳极,丝尾处充当阴极。丝状腐蚀的扩展和阳极 溶解的极限速率有关,其扩展方向与镁合金微观结构和自身成分以及合金缺陷有关。 (e) 晶间腐蚀
镁合金的晶间腐蚀倾向很小,如果发生腐蚀,主要是在基相晶粒的周边上发生。 以镁铝合金为例,第二相大部分分布在晶界上且相对于基相更稳定,所以是基相被腐 蚀。基相晶粒内部铝的含量比晶粒周边铝的含量低,所以是晶粒内部优先腐蚀,晶间 腐蚀的倾向很低。如果是镁锆合金,晶粒内部的锆含量比晶粒边界处的锆含量大,所 以晶粒边界处优先被腐蚀,但是第二相仍然是稳定相,腐蚀向晶界延伸的趋势很低。 (f) 电偶腐蚀文献综述
镁合金是镁与其他合金元素固溶得到的,镁十分活泼,其电极电位与其他金相组 织相比要低很多,因此镁合金对电偶腐蚀十分敏感。当镁极其合金与其他金属接触时, 其一般作为阳极发生电偶腐蚀。比镁平衡电极电位高的金属或者杂质以及第二相等,都可以作为电偶腐蚀的阴极。Fe、Cu、Ni 等金属的析氢过电位较低,与镁组成微腐 蚀电池时,阳极溶解速度快,电偶腐蚀程度大。Cd、Zn、Al 等金属的析氢过电位较 高,电偶腐蚀程度较小。镁合金表面上分布着无数的腐蚀微电池,从宏观上看,电偶 腐蚀体现为全面腐蚀[20]。镁合金电偶腐蚀速度受到杂质元素的影响,如 Co、Ni、Cu、Fe 等。杂质元素的 含量在到达一定值时,镁合金的腐蚀性能会突然急剧下降,如何减少镁合金中的杂志 元素是控制镁合金电偶腐蚀的重要解决方向。
(g) 应力腐蚀
与纯美不同,镁合金表现出很高的应力腐蚀开裂敏感性。镁合金应力腐蚀开裂的 影响因素有:
1。 合金成分
镁铝合金中铝的含量对应力腐蚀有很大影响,Al 含量在 0。155%~2。50%之间时镁 铝合金就能表现出较大的应力腐蚀敏感性,当 Al 的含量达到 6%时,应力腐蚀敏感性 最大。AZ 系列的镁合金中,Zn 和 Al 元素都会增加应力腐蚀敏感性。
2。 特殊离子
当溶液中存在 Cl-时,即使是在中性溶液中镁合金也极易发生应力腐蚀开裂。而 在含有 F-的溶液中,镁合金又体现出极强的耐应力腐蚀开裂性能。一般在 pH>10。2 的碱性溶液中,镁合金的耐应力腐蚀性能较强。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-
镁合金的应力腐蚀开裂类型有穿晶型和晶间型,其中大部分应力腐蚀开裂都为穿 晶型,晶间型的较少。例如 Mg-Al-Zn 合金,晶界上形成 Mg17Al12 沉淀,它的腐蚀类 型就是晶间型[21]。