19

第二章 实验部分 20

2。1 引言 20

2。2 实验药品 20

2。3 实验仪器 21

2。4 样品配制及测试方法 22

第三章 数据分析 23

3。1引言 23

3。2结果和讨论 23

3。2。1 BODIPY J-聚集体形成条件的验证 24

3。2。2 形成J-聚集体形成的因素探索 24

   3。3 总结 32

总结 33

致 谢 34

参考文献 35

第一章 绪论

1。1 J-聚集体

1。1。1 J-聚集体的概念

染料聚集能引起可见光吸收的变化导致其在化工、非线性光学、化学等领域都有重要的影响。Jelly 和Scheibe首先在溶液中观测到菁染料的聚集体, 他们发现随着染料浓度的增加, 菁染料的吸收波峰与单分子态(M 态)相比产生蓝移(聚集体的吸收峰与单分子态相比向短波长方向移动), 这时产生了双分子聚集体(D态)或者较小的聚集体(H态);随着浓度的进一步提高,逐渐形成尺寸较大的聚集体(J态),如图1所示,吸收峰相对于单分子态发生红移(聚集体的吸收峰与单分子态相比向长波长方向移动产生吸收强度很高和很窄的吸收峰), 为了纪念Jelly的这一重大发现, 故把吸收峰发生红移的聚集态称为J-聚集体。相比之下,聚集体吸收峰相对于单体带向短波长方向移动(蓝移)被称为H-聚集体(H表示蓝),并在大多数情况下展现出低或无荧光的现象。通过对这些聚集体在光谱上约100nm的红移的变化观察表明J-聚集体的性质已经发生显著改变,对于J-聚集体的电子性质的进一步研究表明,激发态的扩展域的相干耦合分子跃迁偶极形成,其作为一个新的系统聚合性能的原型现象论超分子或纳米级。J-聚集体的发现成为20世纪30年代染料化学中最重要的里程碑,也是超分子化学萌发。由于染料聚集而产生的可见光吸收光谱的变化在化工、非线性光学、化学等领域都有着重要的影响。J-聚集体有趣的光学性质以及它们的应用前景促使越来越多的科学家开始涉足这一领域。人们开始对各种条件下染料的聚集进行了深入的探索研究,如苝酰亚胺、酞菁和卟啉染料,然而,基于硼-二吡咯亚甲基(BODIPY)染料的J-聚集体的报道极少,经过研究发现发现当存在铜离子时,BODIPY染料在569 nm处会出现相对缺少振动结构的窄而尖的吸收峰,其相对应的单体在497 nm处的吸收峰降低,等色点在515 nm。只有铜离子会使BODIPY染料发生J-聚集,而其它离子不能引发此现象。文献综述

1。1。2 J-聚集体的研究和发展

1。1。3 J-聚集体的应用举例

J-聚集体显示出许多有趣新颖的性能如线性&非线性光学(NLO)反应,光电,光折射,光致变色,超辐射,光纤,电致发光,光致发光,衰减全反射(ATR)等,在科学的主要领域起到重要作用。

J-聚集体重大意义的体现是在卤化银照相过程中光谱增感的应用。所使用的是只对光谱中的蓝紫光敏感的卤化银乳剂最为感光材料, 为了使得到的感光材料是彩色的, 需要加入能使其增感范围向长波方向移动(红移)的光谱增感染料,因此照相材料的增感效果和菁染料的光谱增感机理直接受到菁染料在卤化银表面的吸附效果的严重影响。然而菁染料J-聚集体能很好的附着在卤化银表面,从而达到光谱增感的目的。染料敏化同时也成为染料太阳能电池和卤化银微晶提高光电转换效率的重要基础。光谱敏化技术扔是现如今照相科学中的一项最为关键的技术。菁染料必须能很好的吸附在卤化银晶体上。因此感光科学家们一直对菁染料在卤化银上的吸附行为有着广泛的关注并表现出浓厚的研究兴趣。同时菁染料分子不同的聚集体的形成是由于它们的自组装作用,它们能够发生蓝移形成H-聚集体或者红移形成J-聚集体,然而在J-聚集体的最大吸收峰红移和尖锐的J-带才能使得卤化银乳剂颗粒的光敏性扩到较长波长范围,从而提高卤化银的照相活性。然而需要在感光胶片的生产过程中同时加入对不同波长范围的光敏感(如对红光敏感的菁染料和对绿光敏感)的菁染料等的菁染料。只有当菁染料吸附在卤化银表面形成J-聚集体时,才能起到光敏化作用。因此研究菁染料混合吸附在卤化银表面形成的J-聚集体具有重要的意义。此后,研究者们对聚集体形成的兴趣不断增长和菁染料聚集的大量制备及光学、光物理性质和结构特性的深入研究。在过去的二三十年,其他染料的J-聚集体如花青,方酸,合成和半合成的天然化合物的捕光色素(叶绿素)和功能性染料,例如二萘嵌苯双酰亚胺,已经开发出来。来自~优尔、论文|网www.youerw.com +QQ752018766-

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