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    1.3溶盐法
    1973年A rendtR.H首先用熔盐法合成出BaFe12O19和SrFe12O19[10], 熔盐合成法的反应介质是低熔点的盐类物质,可以单以一种或加入数种盐类物质充当反应介质。反应结束后,采用合适的溶剂将盐类溶解,经过滤洗涤后即可得到合成产物。
      由于充当反应介质的盐类物质熔点低,在合成过程中容易变成液态物质,而反应物又能部分地溶解在其中,因而离子的扩散速率可以大大地增加,使反应物在液相中实现原子尺度混合,实现了从固相与固相之间的反应转为固相与液相的反应。该方法相对固相反应法而言,反应物混合更加均匀,反应更加充分,从而得到的产物性能更好。另外,盐易分离,也可重复使用。
    相比于传统的固相反应法,利用熔盐合成法有以下两个方面的优点[11]:
    (1) 可以实现在更低的温度和更短的时间内合成得到产物。原因主要是低熔点的盐充当反应介质,反应过程中变成液相,部分反应物溶解在其中,增加了反应物之间的混合度,扩散速率明显加快,最终使得反应更加充分。同时由于熔盐物质可以贯穿在生成的粉体颗粒之间, 生成的粉体颗粒不容易发生连结,因此,由该方法制备得到的产物不会发生团聚现象,或者仅存在若团聚现象。
      (2) 粉体颗粒的尺寸和形状更容易被控制。这个结果归因于反应物与盐熔体之间的表面能和界面能的变化趋势。在溶盐法制备的过程中,两者之间的表面能和界面能存在减小的趋势,使得形成的粉体颗粒之间呈现特定的排布,最终导致特定的形貌形成。盐的种类和用量、反应时间和温度以及氧化物前后的粉末特征都会影响到合成的粉体行状。
        (3)利用溶盐合成法也有利于消除杂质,得到高纯度的产物。这是由于盐类物质容易除去,不会混杂在反应产物之中。与其他方法相比,熔盐法还具有操作简单、 容易控制反应温度等优点。表1.3为几种合成方法的比较[12]。
    表1.3几种无机材料合成方法特点比较
    项目    化学沉淀法    水热法    固相法    溶胶凝胶法    熔热法
    成本    中    高    低-中    高    中
    操作    复杂    复杂    简单    复杂    简单
    成分控制    好    好    差    优    优
    形貌控制    一般    好    差    一般    优
    粉末活性    好    好    差    好    好
    纯度,%    >99.5    >99.5    <99    <99.9    >99.5
    煅烧    需要    不需要    需要    需要    不需要

    1.4固相反应法
    从广义上讲,凡是有固相参与的化学反应都可称为固相反应。例如固体的热分解、氧化以及固体与固体、固体与液体之间的化学反应都属于固相反应的范畴。从狭义上说,固相反应指的是反应产物都为固相,且得到的产物也为固相的反应过程。固相反应有很多优点,比如工艺简单、效率高,而且与常规方法比较,它能制备出前者不能制备的高熔点金属或合金材料。传统固相反应法主要是将一定比例的原料进行混合,在研磨过程中让其进行反应,从而得到所需的产物。在研磨过程中,反应物被研磨成细小颗粒,彼此发生离子扩散,反应才得到进行。由于其具有无需溶剂、产率高、低能耗和工艺简单等优点近年来得到广泛的关注[13]。
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