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1.4.3 烯烃类化合物及炔烃类化合物氧化制备α-酮酸酯
甲基丙烯酸酯是除乳酸酯以外，合成丙酮酸酯的另一个比较好的原料。Lnoue•M[22]和Enomoto•S[23]用H2O2(60%aq．)在Cr(IV)催化下分别对甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丙酯氧化，并得到相应的丙酮酸酯，以甲基丙烯酸甲酯为原料生成甲基丙酮酸甲酯收率为59％，而以甲基丙烯酸异丙酯为原料生成的甲基丙酮酸异丙酯的收率87％。
Arashiba•N[24]等人用混有氧气的臭氧在低温条件下对甲基丙烯酸乙酯进行氧化，氢解得到丙酮酸乙酯，其收率为97%。
端基炔衍生物如端基炔醚类化合物在合适的氧化剂氧化下能生成α-酮酸酯，反应式为：
所用氧化剂/催化剂体系有OsO4/KMnO4、O3、PhIO/RuCI2[PPh3]3、OsO4/KClO3，产率在50％左右。
1.4.4 羧酸酯及其衍生物氧化制备α-酮酸酯
羧酸酯可直接用SeO2氧化[25]制得α-酮酸酯，但大多数情况下是将羧酸酯的α-碳进行一系列的衍生化最终氧化成目标产物。之前叙述的α-羟基酸酯的氧化就是其中的一个大类,最简单的α-氯代酸酯就可以用二甲基亚砜[26]氧化生成α-酮酸酯。Rihter•B[27]等人曾用N，N-二水杨基乙二亚胺台铬(V)的单氧络台物(e)氧化丙酸酯的α-瞵叶立德制得丙酮酸酯，反应条件非常温和。Keening•H[28]等人也用常用的过氧化氢氧化苯乙酸酯的硫叶立德得到苯乙酮酸酯。
据Takeda，T.的报道，在光照及相转移催化剂作用下通过氧气就可将羧酸酯的α-吡啶鎓盐或硫代吡啶鎓盐氧化为相应的α-酮酸酯。
1.4.5 酯α位上含氮衍生物的氧化
保护α-羰基的一种有效方法为苯乙酸酯α-苯腙。可以将反应产物再次生出相应的α-羰基的研究，在Barton的文章以前很少有人对其进行探讨过。Barton提出了利用已经在市面上出售的Koser的试剂，即高价有机碘试剂[bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzenel(BTIB)和[hydroxy(tosy loxy)iodo]benzene-，(HTIB)作为此类氧化脱棕保护的试剂。经研究后发现这两种试剂均能在比较温和的条件下发生的氧化，使α-羰基苯乙酸酯从它苯腙形式以高收的率发生氧化再生。具体反应条件为：以乙腈∶水=5∶1作溶剂，温度控制在0℃，加入1.2摩尔比的BTIB氧化剂反应30min；或以CDCl3为溶剂，以1.7摩尔比的HTIB为氧化剂，在室温中反应2h。
这种反应方法不仅仅可以在温和的反应条件下，使α-羰基酯的苯腙再生回为母体α-羰基脂，而且它还具有高效选择性氧化的优点。例如，在碳水化合物化学反应中，甚至都不用去考虑保护分子中同时存在的羟基基团也可以轻易的被氧化。另外也有其他α位为不饱和碳碳双键的酯用水解或氧化的方法转变为α-羰基苯乙酸酯的报道(如α位亚氨酯的水解，α-位烯胺酯光氧化)，虽然这些反应的收率较高，但是这些方法所需的原料较难制备，而且步骤繁多，反应条件要求苛刻，不宜制得。
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