1.1.1 机械合金化
将机械研磨的Ni粉和Mo粉以一定的比例混合使两种金属机械合金化,形成晶态甚至非晶态合金的过程被称为机械合金化。较高的Mo含量能够获得较强的析氢活性。Huot等[5]用高能机械合金法得到的Ni-Mo合金电极,析氢过电位仅为90mV。
1.1.2 离子束技术
离子束技术又称离子束刻蚀是近年来发展起来的制备材料的一种新方法,主要是用具有一定能量的离子束轰击材料表面,把离子束的动能传给材料表面原子,使材料表面的的原子溅射出来从而改变材料表面结构和性质,进而改善材料的性能,这是纯粹的物理溅射过程。
1.1.3 电沉积法
电沉积法又称电镀技术,是在直流电场的作用下金属或合金动镀液中电化学沉积的过程。这也在目前在金属表面获得金属镀层的主要方法,也经常用这种方法来种制备具有催化活性的阴极材料。
相对于机械合金化和离子束技术,电沉积法具有很多优点:电沉积法操作比较简单,成本较低,可以得到几到几百纳米范围内的各种晶粒尺寸,而且电沉积能够得到纳米晶态和非晶态的材料,同时,电沉积可以在各种形状及各种材料的基底上进行,且不需要后处理过程,是目前国内大多数Ni合金电极研究者所采用的制作方法,其关键在控制电镀工艺条件,例如镀液种类、成份配比、沉积时电流密度、温度、pH值等。
Landolt [6]研究发现在脉冲电流间断的时间里镀层没有出现大的腐蚀反应,并且通过脉冲电沉积得到的镀层中Mo的含量比通过直流电沉积得到的镀层中Mo的含量要高。
Shunsuke Y[7]等人则用镍阴极和只含钼酸根离子的镀液实现了镍钼合金的电沉积。由于在正脉冲电流时镍阴极会稍稍溶解,因此他们利用了这一特性来为镀液中提供镍离子,然后在负脉冲电流条件下实现镍和钼的共沉积,从而得到镍钼合金镀层。
1.1.4 电沉积法制备 Ni-Mo 合金镀层的发展现状
1.2稀土在脉冲复合镀中的应用
利用稀土元素具有4f层未填满的电子结构特点和较小的电负性及对非金属元素具有较强的亲和力这些特性,可以通过往镀液中添加稀土离子的方法来有效地改善传统电镀液的性能,此方法可以有效地提高镀液中金属离子的沉积和电荷转移速度,从而使电镀速度加快。目前它不仅已在镀铜、镀金、镀银等普通电镀中获得应用,而且复合镀、电刷镀等特种电镀工艺中也得到了应用。
潘秉锁,史冬梅[11]等人研究了在普通镀镍液中加如不同的稀土量对镍及镍钴合金镀层性能的影响,并且比较了稀土和硫酸钴对镍镀层性能的改善能力。研究结果表明1g/L稀土元素可以大大改善镍钴合金镀层的性能,使镀层结晶细化,镀层形貌平整。
肖友军[12]等人研究了在钛基上电镀La-Mo合金的方法及其电镀的工艺条件。研究结果表明La-Mo合金镀层具有结合力强、硬度高、耐腐蚀及耐高温的优良性能。以钛基电镀La-Mo合金镀层作为阴极,在60℃,电流密度为300mA/cm2条件下电解300 g/LNaCl溶液,析氢电势正移了680mV,证明了钛基电镀La-Mo合金镀层具有较高的析氢电催化活性。
肖顺华[13]等人研究了稀土元素对化学复合镀RE-Ni-Mo-P-WC合金镀层沉积速率的影响,并探讨分析了稀土元素的作用机理。研究结果表明,稀土元素的添加加快了复合镀层的沉积速率。其中混合稀土的作用最为明显,稀土能促进金属离子在金属基体表面的吸附,改变了界面双电层结构,增大了阴极极化,从而使沉积速率加快。
1.3 Al在粘结层中的应用
热障涂层(TBC)是目前国外先进航空发动机广泛应用的一种高温防护涂层,它不仅具备良好的抗高温氧化腐蚀性能,而且具有隔热作用,可以提高热端部件的服役温度[14]。目前应用的热障涂层多为基底+粘结层+陶瓷隔热层双层结构[15]。
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