图 2-1。 1 的化学结构与 AA-堆积结构
2。2 金属有机骨架
金属有机骨架(MOFs)是一类由金属节点和有机连接子组成的、有高度多孔结构的结 晶材料。它们具有多种功能,例如催化,质子传导性,光电子器件,传感器和气体分离与储 存。有机连接体,金属物种和协调模式的多样性使得生成超过两万个 MOFs。MOFs 通过
将发射模块集成到框架中来发射荧光。这些发光 MOFs 已经广泛应用于光电子器件,传感 器,光发射器和生物成像。
例如,用四个羧基修饰的 TPE 衍生物 2 作为 AIE 活性配体用于构建 MOF。2 与 d10 金属阳离子配位可产生多种发光 MOFs。 2 在 DMF 和乙醇的混合物中于 75 ℃下与 Zn(NO3)2·6H2O 反应,得到刚性二维 MOF 3。配体 2 和金属源 Cd(NO3)2·4H2O 之间 反应产生三维的 4。2 核是 3 和 4 中的发光源。荧光的产生是由于在刚性 MOF 基质内部的 AIE 活性核的协调固定阻碍了分子内运动。因此,将 AIEgens 锚定到稳定基质中的金属离 子被认为是限制分子内运动的替代途径。文献综述
图 2-2 。 通过使用羧基官能化的 TPE 衍生物 2 构建金属-有机骨架(3,4)的代表性实例。
2。3 多孔有机聚合物
多孔有机聚合物(POPs)是一类独特的无定形多孔聚合物,其将共价π-网络与固有孔 隙率组合。不同于结晶 COFs 和 MOFs,POPs 构成具有较少结构有序性和较差孔规则性 的 3D 交联骨架。POPs 具有高化学和热稳定性,高孔隙率和低骨架密度的优点,它们在气 体储存,发光,催化,能量转移和能量储存显示出优异的性能和功能。
电聚合是制备电极上的聚合物膜的有效方法,膜厚度可以通过调整循环伏安法循环被控 制在纳米精度。各种π-单元已被用作合成π-电子 POPs 的单体,但它们的光致作用由于聚 集引起的激发能量耗散而相当有限。将 AIE 单元集成到 POP 膜中可显著增强光致发光效 率,例如 TPE-POP 膜,该膜使得光致电子从骨架转移到限制在纳米孔中的特定客体分子。 因为荧光猝灭是由光致电子转移驱动的;对不同客体分子的灵敏度由其最低未占分子轨道