1.6 工艺条件对电镀法制备合金镀层的影响
与其他工艺相比,电镀更容易的制备出某些合金。通过调节溶液浓度和组分、电势、电流密度、添加剂和基底结构等可控变量,获得一些不能通过热工艺制备的金属材料[26]。以上方法能使本身不能从水溶液还原的金属,和铁族元素通过共沉积的方式得到合金涂层,如Ni-Mo,Ni-W,Ni-P[14,27] 。
2003年Elvira G[28]等人研究了电化学沉积参数pH值、Co2+柠檬酸和钼酸盐浓度对钴钼沉积的影响。作者将伏安法当作为主要的研究方法。研究发现在钴膜沉积的初始阶段,钼的氧化物先形成,再形成合金,而且这一过程由溶液种类的性质决定。当pH值在中性的环境下,且有足够的络合剂时,CoCit-主要是以二价钴的形式存在。CoCit-被还原成Co,MoO42-还原成MoO2,这种中间价态的氧化物通过形成[MoO2-/CoCit-]的方式还原成为钼。在酸性体系中,钼酸盐和柠檬酸的络合物是由HrMoO4Cit[5-r]形成的。Co是主要通过还原CoHCit形成的。CoCit-/CoHCit和钼的氧化物是同时被还原的,而Co则是作为诱导共沉积的核心[29]。
Mousavi R[30]等人研究在柠檬酸铵溶液体系中电镀镍钼纳米超微晶合金。通过降低溶液的pH值使合金中Mo的含量增加,并且纳米颗粒变小。显微硬度测量显示随着pH的降低,合金硬度增强,硬度大小为820HV,此时镀层中钼的含量为17%。当pH值小于9时,Mo含量则会高于17%。
Mohanty U S[31]等人研究了在硫酸体系中电沉积镍钼合金,以及Mo6+对电流效率、镀层质量、表面形体、晶面方向、阴极极化行为的影响。
Kuznetsov V V、Pshenichkina T V[32]研究在了柠檬酸铵溶液体系中电沉积Co-Mo合金的阴极反应动力学。采用准稳态极化曲线的方法。分析了钼酸钠盐的浓度对沉积Co-Mo合金的局部的电流密度的影响。
Pavlov MP、Morozova NV[33]等人在柠檬酸铵溶液体系中研究电镀 Ni-Mo合金,pH和温度对镀层质量的影响。镀液中除了柠檬酸铵,此外还增加了中间价态钼的化合物。通过改变钼的不同价态化合物的比例可以控制合金的组成和电流效率。实验证明 Ni-Mo合金的质量(硬度大,无边缘效应)比较好,电流效率可以达到将近80%。
M. Jayalakshmi、Woo-Young Kim[34]等人采用直流恒流法在不锈钢基底上电沉积Ni-Mo-Fe膜。镀液组成为NiSO4•H2O (6.5 g/L); NiCl2 (3.5 g/L); Na2MoO4•2H2O (1.0 g/L); FeSO4•7H2O (1.0 g/L);K3C6H5O•7H2O (6.0 g/L); (NH4)2CO (8.0 g/L),镀液pH值为7。通过研究了解到Ni-Mo-Fe膜在碱性溶液中具备有良好的催化析氢性能。
Szczygieł B[35]等人研究了钼对于锌钴合金、锌镍合金的影响。钼酸钠盐的添加 使得Zn-Ni-Mo合金包含1.2wt.%Ni 和4.5wt.%Mo钼的存在对合金的表面形态起着重要的作用。锌镍钼合金的表面变得比较光滑。
Eva P [36]等人研究了通过用反向脉冲电镀法来提高Co-Mo合金的性能。研究表明,相对于直流,脉冲得到的镀层,硬度更大和脆性更低。
1.7 本课题研究内容
1)制备Ni-Mo-Al合金镀层,研究pH值、电流密度、频率、占空比、电镀时间以及温度对Ni-Mo-Al合金镀层中Al含量的影响,确定较佳工艺参数。
2)采用SEM、EDX、XRD、摩擦磨损仪、热膨胀仪等仪器分别对所制备镀层的形貌、组成、结构、耐磨性及热膨胀性能进行表征。
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