测试条件:室温为25 ℃,湿度为55 % ,拉力机加荷速度为100 mm/ min。

2。4 实验原理

2。4。1 PUE制备基本原理

异氰酸酯与羟基的反应:RNCO+R’OH → RNHCOOR’(氨基甲酸酯)。该反应为二级反应,反应速率不随异氰酸酯基浓度改变,而是随羟基含量发生变化。

若反应中(-NCO):(-OH)摩尔比大于1,即反应物-NCO过量,则制得的聚氨酯预聚体端基为NCO,而实际使用中的弹性体、涂料等的制备都涉及预聚体制备。

若反应中(-NCO):(-OH)摩尔比等于1,那么理论上可生成分子量无穷大的高聚物。但因为反应物达不到完全纯化状态,体系中含有微量杂质(水分、具催化性杂质以及单官能度杂质等)的影响,聚氨酯分子量一般为数万至十几万。

若反应中(-NCO):(-OH)摩尔比小于1,则得到端基为OH的聚氨酯预聚体,可用于混炼型聚氨酯弹性体生胶等。

合成反应的反应活性受反应物分子结构影响,异氰酸酯的反应活性受核基种类、取代基类型和位置的影响。羟基化合物反应活性与其活性氢的活泼性有关,主要受位阻效应和极性基影响,即醇或低聚物多元醇的分子结构对反应有很大影响。反应活性大小顺序:伯羟基>仲羟基>叔羟基,反应相对速率为1。0、0。3、0。01。而即使是同级的醇,反应活性也不一定相同,因反应过程中受醇分子结构、羟基浓度、异氰酸酯指数、微量酸碱等因素影响,而官能度相同的多羟基化合物,分子量(Mn)越小反应速率越迅速。若羟基含量相同,则官能度大的反应速率加快,相应的反应物粘度也快速增加。

2。4。2 聚氨酯弹性体合成路线

聚氨酯弹性体合成路线如图2 所示。 图2  聚氨酯弹性体合成路线

2。5 实验步骤

因异氰酸酯会与水反应生成不稳定的氨基甲酸,聚醚多元醇在使用前应进行真空脱水处理,将计量的聚醚多元醇在100 ℃左右进行真空脱水处理2 h。

根据所需摩尔比,计算所需原料质量,分别称取所需的MDI和聚醚多元醇,在常温下完全混合,迅速加入不同扩链剂,快速搅拌,若反应速率慢可适当添加三至五滴催化剂并倒入模具定型[17]。反应进行时温度尽可能控制在70 ℃左右,若温度过高,则反应速率会过快,造成产品满溢、体积增大密度降低,对其力学性能造成影响。脱模后,产物若仍未成形可放入烘箱加热(70 ℃~80 ℃),但过度加热可能会导致产品泛黄。

添加填料时,反应前在多元醇中加入填料并均匀混合,再与MDI混合(填料的添加会使原料温度降低,可适当增加保温时间)。当有大量气泡产生时,应进行消泡处理。

3 结果与讨论文献综述

3。1 不同扩链剂对PUE力学性能的影响

   以二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚氧化丙烯二元醇(PPG-2000)为原料分别用三种不同扩链剂制得聚氨酯弹性体,其力学性能如表1所示。BDO、MOCA、HQEE是三种不同类型的扩链剂,其结构不同,BDO为无苯环醇类,MOCA为有苯环胺类,HQEE是有苯环醇类。扩链剂的结构是否存在苯环和氨基,对最后呈现出的聚氨酯弹性体的力学性能有很大影响。三种扩链剂各有优势,因其结构和弹性体性能不同,综合考虑出的产品实用性也有差距。

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