摘要：在过去几十年里，可见光催化已经成为现代有机化学最活跃的领域之一。使用过渡态金属和有机染料负载的催化剂在一个低能态可见光源照射下，可以让活泼的自由基随后通过一系列转化。虽然早起的研究主要集中在稳定自由基的功能化，但在过去的几年里对于不活泼自由基的功能化研究已经有了大量进展，科学家也为此做出了大量努力。在这篇文章里，我们将介绍可见光催化在未活化的C（sp3）底物功能化应用上的近期进展。91506

毕业论文关键词：光催化，单电子转移，可见光，功能化

Abstract: Over the past decade, visible-light photocatalysis has emerged as one of the brightest and most dynamic fields in modern organic chemistry。 By employing a transition-metal- or organic-dye-based photocatalyst in conjunction with a low-energy visible-light source, this synthetic manifold allows the facile generation of radical intermediates that can subsequently be directed through a wide range of transformations。 Although initial studies focused largely on the functionalization of stabilized radical intermediates, over the past few years significant efforts have been directed towards the functionalization of challenging unactivated radical precursors。 In this review we summarize the recent developments in the use of visible-light photocatalysis for the functionalization of unactivated C(sp3)-substrates。

Keywords: photocatalysis, SET，visible-light, functionalization

目 录

1。前言 1

二。研究源G于J优L尔V论N文M网WwW.youeRw.com 原文+QQ75201`8766 内容 2

1。C（sp3）-COOH及其衍生物 2

2。C（sp3）-卤化物 11

3。C（sp3）-含硼基材料 14

4。C（sp3）-H功能化 19

三。未来与展望 22

参考文献 23

致谢 27

一。前言

在现代有化学领域开发创新的合成方法是有机化学发展最重要的推动力之一。揭示新的反应模式，在基础化学研究的进展可以促进新材料、新药物、新的诊断工具的发现，以应对现代社会日益增长的挑战。

近十年来，可见光催化逐渐成为当今有机界最有活力的热点之一。这主要归功于催化剂使得化学家仅使用简单廉价的装置在温和条件下控制单电子转移过程来实现有机转化。在可见光下照射，控制基于特殊功能的有机金属或者有机染料的催化剂，形成具有强氧化性和强还原性的激发态物质，自由基可以在室温下生成。总之，无论是还原活化（即氧化淬灭，底物被还原，催化剂被氧化）还是氧化反应（即还原淬灭，催化剂被还原，底物被氧化）过程，单电子的转化活动在

激发态光催化剂和基质中都形成自由基。重要的是，这个方案不需要专业的UV光装置，并且自由基对官能团兼容性比传统的产生自由基条件要更好。此外，这为自由基化学其它模式的反应开辟了新大陆。

虽然在过去的十年里，这一研究领域取得了重要进展，但是广泛大量的研究还是限制在稳定自由基(即苯基，烯丙基，α羰基，α杂环原子，多卤化等)的功能化，并且研究使用未活化的（即含β-氢的）前体功能化的方案还是很少。这些有价值底物的利用挑战更大，部分原因是由于用于生成自由基的还原电位更负(cf。EtI:E1/2red=–1。67Vvs。SCE;[18]BnI:E1/2red=–1。31Vvs。SCE;[19]α-溴代苯乙酮: