醛醇反应是在有机合成中形成碳-碳键[6]最有效的方法之一。传统上，醛固醇反 应是在强碱或酸的存在下进行的。然而，在这种条件下，所需的醛醇加合物与来自 脱水，二聚，聚合或自缩合的其它副产物一起提供。已经广泛研究了在水介质中避 免脱水的催化醛醇反应，并且许多方法已经成功应用于天然产物和药物化合物的合 成[7]。形成鲜明对比的是未催化醛醇型的实例水介质中的反应是罕见的。1986 年， Lubineau[8]表明，甲硅烷基烯醇醚与羰基化合物在水中反应，没有任何催化剂，以低产率得到醛醇产物。最近，Dash 和他的同事[9]报道了噻唑烷二酮与芳族醛的未催化 醛醇缩合反应，得到相应的β－羟基羰基化合物。然而，这种方法受范围和限制所需 亲核底物的可及性。因此，用于建设多种醛醇产品的水性介质中新的无催化剂醛醇 反应的发展仍然很高。

1.2.2 β－酮酸参与的脱羧 Mannich 反应

脱羧反应广泛地应用于药物制备和化学合成等领域[10]，羧酸类化合物相对低廉 易得，其脱羧副产物为二氧化碳，因此通过脱羧反应来构筑新的化学键是一种直接 有效﹑无污染的环境友好的合成方法。其中β－酮酸参与的不对称脱羧 Mannich 反应 为修筑多种天然产物及生物活性分子供给了重要的合成手段。

脱羧 Mannich 反应是一类十分重要的有机反应，是合成光学活性β－氨基羰基 化合物的有效手段之一，因此该反应在许多药物中间体和天然产物[11]的合成中有着 潜在的应用前景。早在 1917 年，Robinson[12] 小组已通过脱羧 Mannich 反应告捷得 到（±）托品酮。该反应以 1,4－丁二醛、甲胺及酮酸盐为起始原料，首先得到加成 产物 ，随后加成产物在盐酸的作用下，加热脱羧得到目标产物（±）托品酮。

据报道 1976 年，Herbert 小组[13]选用 3,4－二甲氧基苯基的β－酮酸与 1吡咯啉 在 pH=7 的甲醇溶液中爆发脱羧 Mannich 反应，产物经后续迁移转变得到生物碱，是 一种抗癌药物的重要中间体，而β－酮酸参与的脱羧 Mannich 反应是合成该生物碱的 关键步骤。

已经以高度区域和立体选择性方式通过脱羧基制备了一系列受保护的γ－氧代－γ－氨基酯在 3 mol％La(OTf)3 或 5 mol％Y(OTf)3 存在下,在 20℃下，β－酮酸与光 学活性 N叔丁亚磺酰基 r 亚氨基酯的曼尼希反应。 初步机械研究表明，反应通过亚 胺加入进行，随后脱羧。