3 91.62 0.35 0.29
5 95.40 0.36 0.27
(2) Ce系催化剂SRM性能的研究
Ce对Cu/C催化剂活性的影响可见表3-2。对于Cu/C催化剂,甲醇转化率随着Ce负载量的增加而增加。当Ce的负载量达5%时,最高转化率可达97.73%。同时CO的浓度随着Ce负载量的增加而降低,CO浓度的降低有利于环境。
表3-2 不同含量Ce对SRM的影响
Ce含量/% 甲醇转化率/% 产氢速率/mol.h-1.g-1 CO浓度/%
1 85.99 0.30 0.44
3 92.85 0.32 0.33
5 97.73 0.34 0.32
3.1.2 添加次序不同的稀土催化剂SRM性能的研究
(1) La系催化剂添加次序不同对SRM的影响
La系催化剂添加的次序对Cu/C催化剂活性的影响可见表3-3。明显可以观察到先加入La的催化剂甲醇转化率比先加入Cu的催化剂的要高,产氢速度快,但是CO的浓度相对交低。因此先添加La的活性相对较高。
表3-3 La添加次序不同对SRM的影响
添加次序 甲醇转化率/% 产氢速率/mol.h-1.g-1 CO浓度/%
La/Cu/C 87.68 0.33 0.37
Cu/La/C 76.73 0.30 0.40
(2) Ce系催化剂添加次序不同对SRM的影响
Ce系催化剂添加的次序对Cu/C催化剂活性的影响可见表3-4。明显可以观察到先加入Ce的催化剂甲醇转化率比先加入Cu的催化剂的要高,产氢速度快,但是CO的浓度相对较低。因此先添加Ce的活性相对较高。
表 3-4 Ce添加次序不同对SRM的影响
添加次序 甲醇转化率/% 产氢速率/mol.h-1.g-1 CO浓度/%
Ce/Cu/C 93.64 0.32 0.25
Cu/Ce/C 75.92 0.26 0.38
3.1.3 催化剂在XRD图谱中的分析结果
(1) 不同含量的La系和Ce系催化剂的XRD图谱分析结果
用浸渍法制备了La系和Ce系催化剂粉末样品,并在350℃的氮气气氛中进行了3h的热处理,以进行X衍射分析实验。两种催化剂粉末样品的XRD分析结果见图1,图2。在La系粉末样品中,主相为CuO晶体结构,以及其他少量C。并且当La含量增加到5%的时候还出现了Cu2O,因此由于有多种晶相存在,形核不容易生长。而在Ce粉末样品中,主相为CuO的晶体结构只有这一种晶相,形核容易生长,因此在表面较易生成尺寸较大的晶粒。比较图1,图2的催化剂活性评价结果和表面形貌,由催化剂结构可知,Ce系催化剂由于表面只形成CuO,晶粒细小,分散性好,因而其催化活性较高。而La系催化剂,在同样的Cu负载量条件下, 出现了Cu2O结晶。由于表面晶粒变大,活性组分分散较差,使表面可能的活性位减少,导致催化剂活性也差。
图1不同含量的La系催化剂的XRD图谱
图2不同含量的Ce系催化剂的XRD图谱
(2) 添加次序不同的La系和Ce系催化剂的XRD图谱分析结果
用浸渍法制备了不同添加次序的La系和Ce系催化剂粉末样品,并在350℃的氮气气氛中进行了3h的热处理,以进行X衍射分析实验。两种催化剂粉末样品的XRD分析结果见图3,图4。在La系和Ce系粉末样品中,主相为CuO晶体结构,以及其他少量C。比较图1,图2催化剂活性评价结果和表面形貌,由催化剂结构可知,Ce系催化剂及La系催化剂在添加方式上的XRD图谱分析结果不明显,因此添加次序的不同对于催化剂的活性影响不大。
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