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摘要：本文主要以邻啡啰啉为原料合成2,2’-偶联吡啶-3,3’-二甲酸，进一步合成出 2,2’-偶联吡啶-3,3’-二甲酰胺。在此基础上，对 2,2’-偶联吡啶-3,3’-二取代化合物的合成进行研究, 并对现有的合成方法进行改进，使其满足实验室对化合物的大量需求。51441
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毕业论文关键词：偶联吡啶、二取代、合成方法
The Synthesis of 2,2’-CoupledPyridine-3,3’-Substituted CompoundsAuthor: Yang YueAdviser: Cao ChangshengAbstract: This paper mainly synthesize 2,2’-pyridine coupling-3,3’-formic acid byphenanthroline, furthermore, synthesize 2,2’-coupled pyridine-3,3’-dimethyl amide.Based on this, do more research about the synthesis of 2,2’-coupledpyridine-3,3’-substituted compounds. And the synthesis of existing methods areimproved, which meet the needs of a large number of compounds in the laboratory.Keywords: conjugated pyridine; substitution; synthesis method（一）前言2,2’-偶联吡啶[1]早期主要应用在分析化学，后来由于其较强的螯合能力，开始作为微量金属离子检测及电镀溶液的添加剂。随着对 2,2’-偶联吡啶的研究不断深入，其衍生物已经广泛地被应用在超分子纳米化学、金属有机化学和生物化学等领域。甚至在天然化合物中也发现了具有 2,2’-偶联吡啶结构的衍生物。2,2’-联吡啶及其衍生物由于具有较强的 π 受电子和 σ 给电子能力[2]，存在较强的配位能力， 现已广泛的被应用于探针和分子识别、 医药中间体、 太阳能转换等领域。近年来，随着人们对 2,2’-偶联吡啶衍生物的研究越来越深入源`自,优尔.文;论"文'网[www.youerw.com，开始对联吡啶环上的取代基的对称性和功能性有了更高的要求； 因而逐渐发现出了一批2,2’-偶联吡啶新的合成方法[3-8]。环化反应：1976 年报道过的方法是将溴甲基酮与吡啶反应，将 2-乙酰基吡啶与醛反应，两次反应分别生成相应的吡啶盐及ɑ, β-不饱和酮，将二者混合会发生Michael 加成反应，得到的中间产物在醋酸铵的醋酸溶液中经过胺解环化反应得到 2,2’-偶联吡啶衍生物。虽然环化反应的步骤繁多，相对收率较低，却能够有效的合成具有手性结构或非对称结构的 2,2’-偶联吡啶化合物，因此目前仍然是2,2’-偶联吡啶衍生物合成的主要方法之一。Scheme 1. 合成2,2’-偶联吡啶衍生物的环化反应有机试剂的消去反应：将 2-氯/溴吡啶衍生物作为原料，在过氧化氢中与PhPLi2反应生成中间产物（二吡啶基苯基磷氧化物），在碱性条件下使用亲核试剂进攻中间产物的磷原子，使得中间产物的体系发生重排，使用稀盐酸处理后，即可得到含有对应取代基的2,2’-偶联吡啶。金属催化偶联反应：目前合成 2,2’-偶联吡啶及其衍生物的最主要方法就是金属催化下的偶联反应，主要分为吡啶的自偶联、卤代吡啶的自偶联以及卤代吡啶的交叉偶联三类。（1）吡啶的自偶联Scheme 3. 金属催化下吡啶的自偶联（2）卤代吡啶的自偶联Scheme 4. 金属催化下卤代吡啶的自偶联（3）卤代吡啶的交叉偶联