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    31

    4.3.2 冷凝器的工艺结构尺寸的计算 32

    4.3.3 冷凝器的设备选型 34

    结  论 36

    致  谢 37

    参考文献 38

    附  录 40

       附录一:湿式氧化工艺流程图 41

       附录二:主要反应器设备图 41

       附录三:平面布置图 42

       附录四:立面布置图 43 

    1 概论

    1.1 湿式氧化法简述[1,2,4,6]

    湿式氧化法(简称WAO)是从20世纪50年代发展起来的一种重要的处理有毒、有害、高浓度的有机废水的有效的水处理方法。它是在高温(125—320℃)和高压(0.5—20MPa)条件下,以富氧气体或氧气为氧化剂(现在也有使用其他氧化剂的,如臭氧、过氧化氢等),利用催化剂的催化作用,加快废水中有机物与氧化剂间的呼吸反应,使废水中的有机物及含N、S等毒物氧化成CO2、N2、SO2、H2O,达到净化之目的。湿式氧化技术处理效率高,对高化学含氧量或含生化法不能降解的化合物的各种工业有机废水,COD 及NH3-N去除率达到99% 以上,不再需要进行后处理,只经一次处理即可达排放标准。在合适的温度和压力条件下,WAO的COD处理效率可达到90%以上。

    这种方法与传统的有机污染物处理方法相比有着高效,节能和无二次污染等优点,因此受到科研人员的广泛重视。到目前为止,已提出了多种改进工艺,并进一步拓展了处理污染物的范围。

    1.1.1 机理简述[9,11]

    WAO反应比较复杂,主要包括传质和化学反应两个过程。目前为止的研究成果普遍认为WAO反应属于自由基反应,通常一般可分为3个阶段:链的引发、链的发展或传递、链的终止。

    链的引发:由反应物分子生成自由基,在这个过程中,氧通过热反应产生过氧化氢,反应如下:

    RH+02=R·H00· 

    2RH+02=2R·H202 (RH为有机物) 

    H202+M=20H·(M催化剂)

    链的发展或传递:是自由基与分子的相互作用的交替过程。

    RH+HO·—R·+H20

    R·+02一ROO·

    ROO·+RH——ROOH+R·

    链的终止:若自由基经过碰撞生成稳定的分子,

    则链中断。

    R·+R·—R—R 

    ROO·+R·—ROOR

    ROO·+ROO·—ROH+R1COR2+02

    1.1.2 湿式氧化法的使用条件限制[7,8]

    湿式空气氧化法是一种有效的处理工业废水的手段,它指在高温高压下在液相中用氧气或空气作为氧化剂,来氧化水中的溶解态或悬浮态的有机物或者还原态的无机物,是一种处理方法相对比较传统的湿式氧化法,对于高浓度的有毒有害难降解的生物的有机废水的处理是比较有效的,但是其实际推广应用仍受到限制。

    (1) 一般要在高温高压的条件下进行对设备材料要求耐高温高压并耐腐蚀。所以设备系统的一次性投资大。另外反应中必须维持高温高压下进行,所以仅适于小流量高浓度的废水处理对于低浓度的废水则不经济

    (2) 即使在很高的温度下对某些有机物如多氯联苯小分子羧酸的去除效果也不理想难以做到完全氧化。

    (3) 湿式氧化过程中可能会产生某些毒性更强的中间产物。

    为了克服以上不足,自上世纪70 年代以来,在传统的湿式氧化法基础上,发展起来了催化湿式氧化处理技术,以使反应能在更温和的条件下和更短的时间内完成,催化湿化氧化法在日本等国已获得工业化规模的应用,每年都有大量催化剂专利出现。最近在欧洲也掀起了催化湿式氧化的研究热,而在我国有关这方面的研究还较少。

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