2000以后再详细了解了日本三菱株式会社的丙烯酸生产技术之后,上海华谊化学工程优先公司开始了与兰州石化研究院共同改进开发新的拥有自主知识产权的更适应目前市场的年产三万吨的丙烯酸工艺。4年之后德国巴斯夫公司与我国的扬子石化公司在南京共同投资建设了年产高达16万吨的丙烯酸项目。2年后三菱株式会所再次与我国合作建设了位于辽宁的新丙烯酸项目,改项目年产能可达八万吨。同年浙江和甘肃也有两个大规模的丙烯酸生产工厂正式投入运行。鉴于我国目前不断增加的丙烯酸缺口和相关产业,未来几年内我国仍将是丙烯酸的热门生产地和需求地。

5、丙烯酸生产工艺

1930年前后丙烯酸开始有了正式的成熟的工业规模化生产工艺。而生产工艺也经过了了前前后后多达五种以上的主流生产工艺。

5.1  氰乙醇法

氰化物乙醇法制取丙烯酸是最早出现的成熟的用来规模化生产丙烯酸的方法。这种方法最开始被德国在1927年使用。美国紧随其后与1931年建造了一家通过氢乙醇法制备丙烯酸的生产基地。但是这种方法还有很多的问题。比如反应过程复杂导致中间副产物过多。最终的产率过低。同时原材料和中间产物中有大量的剧毒物质。对工人的生命财产安全造成极为不利的影响。所以这种生产方法渐渐的被人们所淘汰。最后一家通过氢乙醇法制取丙烯酸的工厂也于1950年前后关闭。

5.2 Reppe法

沃尔特·瑞普博士在1930年的德国发明了一种新的丙烯酸生产方式。该工艺是通过乙炔为原料来制备丙烯酸酯,到了1960年,通过改进该方法得到的丙烯酸及其酯的方法或生产过程成为了使用范围最广的生产工艺,直到1976年因为人没对于环保意识的加强和新工艺的开发,该方法正式走出了人们的视野。

5.3  烯酮法

烯酮法是一种通过高温裂解丙酮来来制备丙烯酸的工艺方法。这种工艺方法的特典是产品纯度很高,产量也很可观而且工艺流程中锁产生的副产物以及没有完全反映掉的原料可以重新回收利用继续生产。但是缺点是丙酮的单价过于昂贵。成本太高冰球中间产物中有一定的致癌物。

5.4  丙烯腈水解法

丙烯腈水解法制备丙烯酸的工艺方法是美国和法国良家公司共同研制的生产方法,由于该方法流程不复杂,设备需求不高、反应条件没有高温高压及易燃易爆物品出现,所以曾经有很多公司采用但是现在还在采用这种生产工艺制备丙烯酸和丙烯酰胺的只有日本和英国的两家公司虚化和联胶,其他公司均在1993年之前停止运行。这是因为这种反应会对环境造成非常严重的污染,同时复查物硫酸胺价值很低。不利于经济效益。

5.5  丙烯氧化法

1960年后期,伴随着世界石油化工工艺的飞速发展和进步,丙烯的生产成本逐年下降,以及人们在使用时间的、选择性高的、使用条件广泛的催化剂研究上进一步获得成功。有人开始尝试使用丙烯作为生产丙烯酸的原料通过氧化来制备丙烯酸。人们发明了两种方法,一种是讲丙烯直接氧化成丙烯酸。另外一种是让丙烯先氧化成丙烯醛。然后再由丙烯醛氧化成丙烯酸。这两种方法中第二种的用途更加广泛。因为这种方法更加易于控制。对催化剂的选择也更明确。 

所以第二种方法是目前各大厂商们采用最多的生产方法。而目前拥有这种技术的公司主要有如下几家:美国的Sohio公司、日本的NSKK公司、化药公司三菱株式会社、以及德国的巴斯夫公司。这些公司的技术各有特点。

(1)美国索亥俄( Sohio) 技术

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