Li等[33]通过采用原子转移聚合法制得大分子引发剂PBMA-Br和含氟两嵌段共聚物P(BMA-b-FAEM)，经表征得知：合成的氟嵌段共聚物膜有低临界表面张力；通过测定接触角研究了氟嵌段共聚物的疏水疏油性能与共聚物的氟含量、热处理的温度和时间之间的关系，结果表明氟嵌段共聚物有富集在空气-聚合物界面的倾向，在共聚物中引入含氟嵌段可以显著使聚合物的疏水疏油性得到提高。

1.4  本论文的研究意义及研究目的

丙烯酸树脂因其合成方法简单、成膜性好等优点而得到广泛的应用，但其耐污性、耐油性、耐候性等性能不是很好，因此近年来含氟丙烯酸酯聚合物的研究已经成为研究的热点。通过侧链引入含氟基团来改变丙烯酸酯聚合物的结构，不仅保留了树酯的原有性质，还改善了树脂的耐候性、疏水疏油性和抗污性等性能。氟化丙烯酸酯聚合物具有极低的表面自由能、优异的防水、防油、防污、耐候和耐老化等性能, 因而在航空、微电子工程、化学、汽车行业、光学、纺织、皮革、防腐、光通讯等领域具有很好的应用前景；而且，其乳液因无环境污染、安全无毒,且符合环保要求, 近年来在涂料领域的应用日趋广范。

迄今为止，含氟丙烯酸酯聚合物的主要聚合方法为溶液聚合和乳液聚合，但溶液聚合法因溶剂的存在使其在实际应用中带来了诸多不便，且存在安全隐患，而且溶剂的回收也会造成成本的增高；另外，经典的乳液聚合因含氟丙烯酸酯的强疏水性而很难得到稳定的乳液，因此出现了很多新的聚合方法，如核壳乳液聚合、细乳液聚合和阳离子乳液聚合等。

本论文采用半连续种子乳液聚合法，以十二烷基硫酸钠（SDS）/烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）作为复合乳化剂，以甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFMA）为含氟单体，以过硫酸钾（KPS）为引发剂，合成以丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和含氟单体作为原料的核壳结构的氟丙烯酸酯共聚物乳液，通过接触角测量仪、傅里叶红外光谱（FTIR）、核磁共振（1H-NMR）、差式扫描量法（DSC）等分析手段，证明了含氟丙烯酸酯共聚物的成功制备并研究了不同含氟量的含氟共聚物地的乳液的稳定性、吸水率以及疏水性能等的变化。

2  实验部分

2.1  实验原料

   丙烯酸丁酯（BA）             化学纯     南京化学试剂有限公司

   甲基丙烯酸甲酯（MMA）       化学纯     南京化学试剂有限公司

   十二烷基硫酸钠（SDS）        化学纯     南京化学试剂有限公司

   烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）    化学纯     南京化学试剂有限公司

甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFMA）化学纯     南京化学试剂有限公司

   过硫酸钾（KPS）              分析纯     南京化学试剂有限公司

   碳酸氢钠（NaHCO3）           化学纯     南京化学试剂有限公司

   其中丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFMA）需用色谱柱分离法去除阻聚剂，在棕色瓶中低温保存备用。

2.2  实验器材

   电动搅拌器；无水无氧装置；回流管；转接头；滴液漏斗；四口烧瓶，温度计，烧杯

2.3  实验步骤

选用DFMA合成核壳型氟丙烯酸酯共聚物的乳液：在装有回流冷凝管、温度计和氮气通入口的150ml的四口烧瓶中，加入SDS、BA、OP-10和去离子水，然后加入转子，在集热式磁力加热搅拌器上加热，于55℃预乳化30 min。然后，在氮气保护下升温至75℃,稳定后加入第一份引发剂KPS，乳液出现蓝光后开始计时，反应30 min 后，滴加第二份单体（BA/MMA/DFMA）和第二份KPS，滴加时间约为1.5-2 h ，滴加完毕后保温1 h，用NaHCO3调节pH至7-8得到反应产物。