摘要 光学纯的 β-氨基酸及其衍生物可以作为很多手性药物、农药和天然产物的重要 结构单元，在医用化学和农药研发领域都有着非常广阔的应用前景。当前，由贵金属 Rh、 Ru 催化 N-酰基保护的 β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化是获得光学纯的 β-氨基酸及其衍生 物的主要途径。本文通过研究催化剂前体、手性配体等因素对催化反应的光学选择性和反应 活性的影响，旨在探索由非贵金属 Cu 作催化剂的手性催化体系，同时兼具高反应活性和对 映选择性等优点。88686

Abstract The optically pure chiral β-amino acids are the very significant structural units of a class of chiral medicine, pesticides and natural compounds。 And they are broadly applied in the area of therapeutic chemistry and and the synthesis of pesticides。 Presently, asymmetric hydrogenation of the N-acyl protected β-dehydroamino acid esters and derivatives catalyzed by noble metals Rh or Ru is a major method leading to optically pure chiral β-amino acids。 This article investigates the influences caused by metal precursor and chiral ligands to the enantioselective and reactivity of catalysis。 It explores a chiral catalytic system with the advantage of high reactivity and enantioselectivity that select non-noble metal Cu as catalyst。

毕业论文关键词：铜； 对映选择性； 不对称催化; N-芳基-β-芳基-β-脱氢氨基酸酯

Keyword: copper; enantioselective; asymmetric catalysis;

N-aryl-β-aryl-β-dehydroamino acid esters

目 录

第一章 引 言 4

第二章 结果与源Q于D优G尔X论V文Y网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201`8766 讨论 9

2。1 N-芳基-β-芳基-β-脱氢氨基酸酯的合成 9

2。2 Cu 盐对催化反应的影响 9

2。3 配体对催化反应的影响 10

2。4 不同的 N-芳基-β-芳基-β-脱氢氨基酸酯的催化还原反应 11

2。5  小结 13

第三章 实验部分 14

3。1  仪器和试剂 14

3。2 N-芳基-β-芳基-β-脱氢氨基酸酯的合成 14

3。2。1 (Z)-甲基-3-苯基-3-(苯基氨基)丙烯酸甲酯的合成 14

3。2。2 不同结构的 N-芳基-β-芳基-β-脱氢氨基酸酯的合成 15

3。3 底物的表征 15

3。4 手性产物的表征 18

致 谢 22

参考文献 23

第一章 引 言From优T尔K论M文L网wWw.YouERw.com 加QQ75201^8766

光学纯的 β-氨基酸及其衍生物作为很多手性药物、农药和天然化合物重要的结构单元[1]， 在医用化学和农药研发领域都有着非常广阔的应用前景。例如抗肿瘤药物紫杉醇 Taxol(如图 1。1, 1)、具有抗真菌等功效的 Jasplskinolide(2)和整合素拮抗剂 Elarobifan (3)[2]等，所以研究 发展具有高反应活性和对应选择性制备手性 β-氨基酸及其衍生物的方法在有机合成中具有 重要意义。当前，由贵金属 Rh、Ru 催化 N-酰基保护的 β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化 是获得光学纯的 β-氨基酸及其衍生物的主要途径。值得注意的是，虽然 N-酰基往往被认为 有利于底物和催化剂中心金属螯合，但是，因为酰基的引入和脱去都比较困难，从而在一定 程度上限制了上述方法的应用。近年来，催化不对称还原 N-芳基(烷基)β-脱氢氨基酸的方法 由于芳基保护基相对容易脱去从而在有机合成领域受到了越来越多的关注，但是仍有很大的 研究空间。