(1)点击化学对纳米微球的修饰

点击化学可以运用在许多高聚物微球的表面修饰上,由于许多高聚物微球表面本身就含有许多的端稀或端炔,所以只要找到能够很好分散这些微球的溶剂,就很容易用点击化学对其进行表面修饰。Reilly等[15]将带有炔基或叠氮基团的两性嵌段共聚在水中制成纳米粒子,通过交联反应固定粒子的形态,然后通过粒子与含炔基或叠氮基荧光分子发生了点击反应,证明了纳米粒子功能化的效果。

纳米微球表面修饰仅适用有机高聚物微粒,对于无机粒子同样可以采用点击化学的方法对其修饰。目前国内外报道比较多的是对纳米金粒子和二氧化过粒子表面进行修饰,而对无机粒子的修饰主要是将炔基或叠氮基引入纳米微粒的表面。Fleming等[16]首先采用配以交换的方法,将末端含溴的硫醇连接到金纳米粒子表面,然后在二甲基亚枫和二氯甲烷混合溶液中与叠氮化钠反应制得表面含有叠氮基的金纳米粒子,最后与含有炔基的二茂铁、荧光分子等在二氧六环或二氧六环与正己烷的混合溶液中发生环加成反应,最后由荧光光谱、循环伏安法等测试对其结果进行评价。Brennan等[17]在Cu(I)催化下由点击反应将脂肪酶分子连接到水溶性金纳米粒子上,并且保留了脂肪酶的活性。Ranjan等[18]将点击化学与自由基聚合法相结合,对纳米二氧化硅粒子修饰。首先合成含有炔基的RAFT及ATRP引发剂,制备出炔基功能化集合物,再将叠氮基团引入二氧化硅粒子的表面,最后再用“grafting to”方式将聚合物接到纳米二氧化过粒子表面。

(2)点击化学对碳纳米管的修饰

碳纳米管的研究是当今材料界的一热点,由于其本身的结构,其具有许多特殊物理和化学性能,既有碳材料本身的性质,又有金属材料的导电性和导热性,陶瓷材料的耐热耐腐蚀性,纺织纤维的可编织性及高分子材料的轻质、易加工性。同时,可以采用点击化学法对其表面进行修饰,使其带有一些特殊性质的官能团,可进一步拓宽其应用领域。

碳纳米管内外两表面均可以修饰,外表面修饰时,因内表面活性基团的可及度比外表面更低,所以可选择大分子如树枝状大分子接枝于碳纳米管外表面上,而不能进入内部修饰内表面。Adronov等[29]由点击化学成功地将聚合物修饰到碳纳米管表面上,这是第一次将点击化学应用于碳纳米管修饰方面。Aida等[20]用点击化学法在碳纳米管的内外层表面上结合了不同的化合物,他们先在碳纳米管内外层嵌合了六苯蒄(HBCs),再组装上三甘醇(TEG),这样碳纳米管里外两面就没有区别;他们采用枝状炔基化合物与两性HBCs进行甲苯磺酰化,最后与NaN3溶液反应制备出二叠氮-HBCs,使用枝状炔基化合物修饰时,由于位阻效应而不能进入其内部,而修饰内表面时采用炔基小分子,这样便得到不同修饰物修饰的内外层表面。

综上所述,点击化学在纳米粒子表面修饰方面有广泛的应用,特别是被一些具有特殊基团的微粒。纳米材料是一门交叉多学科并且涉及众多领域的学科,就目前而言,点击反应在修饰纳米微球材料方面的研究依然较少,有许多方面还需深入研究。文献综述

1.4 结论与展望

本文主要介绍了乙烯基硅树脂的一些研究现状。早在上世纪,硅树脂的研究已经成为热门的课题。随着社会和科学的不断发展,一些新型功能硅树脂材料受到大量的关注,乙烯基硅树脂拥有的某些特性使其在阻燃材料、绝缘材料等方面备受关注,但是由于该类硅树脂带有乙烯基,可以通过一些反应使其官能团变成特殊功能的侧基。点击化学是组合化学之后在有机合成上的又一大突破,它具有反应条件简便、速度快等一些特点,将使其在有机合成领域发挥重要作用。

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