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表3-1 论文所涉及到的分析物及其结构,荧光滴定的线性相关系数(R)和淬灭常数(KSV)。 8

1 绪论

一战期间，苦味酸作为一种广泛使用的爆炸性材料被人们所知。由于越来越多的爆炸性材料在恐怖zhuyi、军事安全运用、工业以及环境安全控制上被使用，所以现在运用简单、便宜的方法达到苦味酸检测一直是国际社会所关注的问题[1]。大量精细的仪器设备，例如离子迁移谱学、X射线色散仪、拉曼光谱等，以及我们所熟知的警犬都用来检测硝基爆炸物[2-3]。以上方法由于不易携带、成本高、使用时需要频繁的校准，所以限制了它们广泛的应用。较之于上述这些方法，基于荧光光谱法的检测由于它具有高度灵敏性、操作简便、易观测以及实时快速响应等优点得到越来越多的关注[4-5]。很多共轭荧光性物质被合成用来检测苦味酸[6]，它的主要原理是光诱导电子从激发态物种供体向苦味酸受体转移[7-8]。既然苦味酸不仅有缺电子性的硝基基团，而且还存在羟基基团，因此，明确苦味酸结构中羟基基团对其它苦味酸相关的爆炸性物检测很重要。由金属离子或金属簇作为节点，多功能有机配体作为连接体构成的新型晶态多孔金属−有机框架受到极大关注，不仅因为它迷人的结构[9]，而且由于其具有广泛的应用，如气体储存[10]，化学分离[11]、荧光传感和检测[12]、催化[13]、药物传递[14]以及作为非线性光学材料[15]、铁电和磁性材料等[16-17]。金属−有机框架结构由于其丰富的离域π电子结构、功能型表面和存在对于分析物内部限制的限域孔道使得它成为快速、可逆和高灵敏性的化学传感器。黄伟等[18]所报道的柔性铕（III）金属−有机框架{[Eu2(MFDA)2(HCOO)2(H2O)6]•H2O}n（1）（H2MFDA=9,9-二甲基芴2,7-二羧酸）对Fe（Ⅲ）和苦味酸具有良好的荧光检测。1拥有三维PCU型棒状结构。光谱测试表明1具有77％的发光量子产率和约110 ms的荧光寿命，其对于Fe3+离子和PA均具有选择性的检测，检测限大约为10-7 M数量级，同时对Fe3+离子和PA的荧光淬灭机制也进行了研究。邱灵广等[19]用组合超声波气相扩散技术快速合成了铽金属−有机框架，[Tb(1,3,5-BTC)]n，与传统的溶剂热和超声辅助方法相比，这样的一种结合超声波气相扩散技术具有高效、高收益率的合成纳米晶体MOF。所制备的[Tb(1,3,5-BTC)]n纳米晶体显示出在有其它硝基芳香族化合物的干扰下对苦味酸（PA）具有高选择性的检测，比如硝基苯，2-硝基甲苯，4-硝基甲苯，2,4-二硝基甲苯和2,6-二硝基甲苯。这使得这一技术为发展新的用于PA高选择性检测的荧光传感器成为一种潜在候选。梁志强和李继阳等[20]报道了微孔镧系金属−有机框架[La(TPT)(DMSO)2]•H2O（La MOF（1））的合成，1的结构由双核镧簇和完全去质子TPT3-配体构筑的，它可以被简化成一个3,6-连接-3,6-C2C拓扑的一个点符号(44•6)2(4•62•87•102)。在乙醇溶液中，1对苦味酸（PA）和Fe3 +离子比其它硝基芳香族化合物和金属离子展示出高的选择性检测。1具有高度淬灭效率和选择性，使它成为一种对PA和Fe3 +离子检测的潜在双功能化学传感器。来!自~优尔论-文|网www.youerw.com

9-苯基咔唑是典型的通用功能材料，具有好的空穴传输能力，有效的荧光发射和极好的电子给体性能。因此，以其为桥连配体，将得到具有好的结构和性能的共轭金属−有机框架。通过以9-苯基咔唑-3,6-二羧酸作为桥连配体和有效的荧光发射基元，我们合成了发光的金属−有机框架Zn−PDA，9-苯基咔唑位于其空穴赋予金属−有机框架富电子性和荧光性能，这个新的金属−有机框架结构作为分子的传感器被用来检测硝基爆炸物。