3.3 实验步骤

三桥穴醚的合成：

Figure 1 Structure of BMP32C10 cryptand.

取一个500 mL的圆底烧瓶，加入二氯甲烷（60 mL）、四甘醇（36.0 g, 0.24 mol）和对甲苯磺酰氯（19.1 g, 0.10 mol），在室温下再将三乙胺（24.4 g, 0.24 mol）加入到二氯甲烷（200 mL）中，所得的溶液滴加到圆底烧瓶中，然后在室温中搅拌12小时。所得溶液用蒸馏水（200 mL）冲洗，有机相用无水硫酸钠干燥后抽滤。再通过过柱的方法用乙酸乙酯:正己烷为1 : 1洗脱得到无色油状物质（产物为化合物2），旋干后质量为17.3 g，产率为57%。

取一个250 mL的圆底烧瓶，加入2（5.02 g, 0.010 mol）、3,5-二羟基苯甲酸甲酯（8.41 g, 0.050 mol），碳酸钾（13.8 g, 0.10 mol）和乙腈（150 mL），通N2加热回流24小时，冷却至室温，用乙腈冲洗真空抽滤。残留物通过过柱的方法进行纯化得到白色固体（产物为化合物3），旋干后质量为1.00 g，产率为20%。来.自>优:尔论`文/网www.youerw.com

取一个1 L的圆底烧瓶，加入3（1.0 g, 2.02 mmol）、2（1.10 g, 2.19 mmol）、碳酸钾（1.12 g, 8.08 mmol），六氟磷酸钾（0.372 g, 2.02 mmol）和乙腈（700 mL），通N2加热回流24小时，冷却至室温，用乙腈（250 mL）冲洗真空抽滤。残留物通过过柱的方法进行纯化得到白色固体（产物为化合物4）。

将4（1.48 g, 2.27 mmol）溶解在四氢呋喃（100 mL），在0°C下部分加入氢化铝锂（0.17 g，4.54 mmol），然后加热到室温，在室温下搅拌过夜。然后在0°C下滴加甲醇（1 mL），加入蒸馏水（60 mL），真空除去四氢呋喃。用二氯甲烷（3 × 50 mL）提取混合物，得到的有机相用无水硫酸钠干燥。这个溶剂被用作提供一种可以直接用在下一步的残留物。

称取5（1.35 g, 2.27 mmol）溶解在二氯甲烷（1.6 L），再加入吡啶（1.83 mL, 22.7 mmol），室温下，将2,6-吡啶二酰氯（580 mg, 2.84 mmol）加入到二氯甲烷（200 mL）中所得溶液在12小时内滴加进去。混合物在室温下搅拌5天。溶剂真空除去后，残留物再通过过柱的方法用乙酸乙酯:正己烷为1 : 1洗脱，再以乙酸乙酯:正己烷为2 : 1洗脱，最后乙酸乙酯冲洗得到白色固体，用乙酸乙酯重结晶得到1（产物为三桥穴醚1）（Scheme 1），旋干后质量为0.50 g，产率为30%。