1。5 葡萄糖的概述9

1。6 含糖聚合物的应用9

1。7本课题探索目的与内容10

2。 实验内容11

2。1实验原理11

2。2实验试剂与仪器12

2。2。1实验原料12

2。2。2实验仪器13

2。3 实验过程13

2。3。1合成含葡萄糖的硫醇13

2。3。2合成TDC14

2。3。3呋喃和马来酸酐的Diels-Alder反应15

2。3。4用2-氨基乙醇制备7-氧杂降冰片烯双丙烯酸衍生物16

2。3。5用3-氨基丙醇制备7-氧杂降冰片烯双丙烯酸衍生物19

2。3。6用6-氨基己醇制备7-氧杂降冰片烯双丙烯酸衍生物23

2。3。7 7-氧杂降冰片烯双丙烯酸衍生物与葡萄糖的加成反应27

3。 结果与讨论29

3。1 实验结果29

3。2 讨论29

致谢30

参考文献31

附录33

1。 前言

1。1 课题选择的背景和意义

糖类广泛存在于生物体中，在生物体的许多生理过程中扮演着举足轻重的角色，譬如凝血系统、免疫应答以及细胞间信息传递之中等。含糖聚合物是一种功能性高分子化合物材料，一般来说，它的高分子化合物侧链或者高分子化合物物链末端会具有糖基成分。此外，在聚合物的各链末端，可以通过运用化学键引入各种功能性官能团以获得良好的生物学性能。除此之外，含糖聚合物还有另一个作用是合成作为在水溶液中具有核-壳结构的胶团的两亲性嵌段聚合物的原料，通过靶向细胞上的表面糖分子和蛋白质的良好识别和结合功能[1,2]，从而制获得功能性高分子材料[3,4]，这种方法现在在生物、医药等方面被广泛地应用着。近年来，聚合技术不断地在发展，其中活性/可控聚合方法已经能够在分子水平上能够实现调节含糖聚合物的结构。

1956年，美国科学家Szware等人在报道阴离子聚合时所提到了“活性聚合”以及“活性聚合物”，这是“活性聚合”和“活性聚合物”的概念第一次被提出。这位美国科学家说活性聚合就是无不可逆链终止过程的单体合成高分子化合物的反应过程，也就是没有链转移和链终止的聚合反应。可控/活性聚合方法中的大多数都可以用来进行可控合成含糖聚合物，比如阴离子、阳离子聚合，开环聚合（ROP），活性自由基聚合以及开环易位聚合（ROMP），也是通过了这种种聚合方法使我们得到了一系列的结构可控的含糖聚合物。

到目前为止，上文中所提到的的一系列的聚合反应都通过探索实验证明能够被用来合成含糖聚合物。本文主要探索的是通过联姻巯基-烯迈克尔加成反应来制备用于开环易位聚合合成含葡萄糖的聚合物的单体。

1。2烯烃移位反应

1。2。1烯烃移位反应简介

1970年，法国科学家伊夫·绍文（Yves Chauvin）先于其他科学家对于烯烃移位反应的原理进行了一个初步但是较为符合事实的叙述。20世纪90年代初，美国化学家Robert H。 Grubbs和Richard R。 Schrocker在经过大量实验的基础上终于得到了一种新型过度金属催化剂，这一高效实用的催化剂为之前Chauvin所为烯烃移位反应做出的解释提供了合理的实验数据支持，也为探索分子水平的烯烃移位反应奠定了坚实的数据基础。对于这三位科研人员在烯烃移位反应方面所做出的优异成果，瑞典皇家自然科学学会在2005年10月5日将当年的诺贝尔化学奖奖励给了他们。为他们在烯烃移位反应方面的探索成果为有机分子的合成提供了强大坚实的基础。

烯烃移位反应 (olefin metathesis) 也就是烯烃复分解反应，也可以被写作是烯烃易位反应。烯烃移位反应是发生在金属烯烃络合物(又称金属卡宾)的催化下，烯烃中不饱和碳碳双键或是叁键被拆散经过重组后形成新的烯烃分子的过程。如下图1。2。1就表述了一个简单的烯烃移位的过程。