图2。4  pAS修饰GO反应示意图

2。5 制备GO@ PS-DVB整体柱

    称取0。5 mg pAS-GO加入到1 mL环己醇中，超声直至分散均匀，得浓度为0。5 mg/mL黑棕色液体，环己醇同时作为致孔剂溶剂。取苯乙烯（50 μL）、DVB（100 μL）、甲苯（200 μL）、AIBN（2 mg）、AMPS（1 mg）、0。5 mg/mL黑棕色液体（400 μL）于试管中，超声15 min, 用注射器将其注入预处理好的45cm毛细管中，小心控制液体填充长度 21 cm。将毛细管两端用硅胶封口，置于70 oC水浴反应3 h。反应结束后，用甲醇冲洗色谱柱以除去未反应的单体和致孔剂，于气相色谱炉中100 ℃条件下用N2老化，制备示意图如2。5。为了实验对照，同样条件下，制备GO未修饰的整体柱。在整体柱合适位置烧去毛细管外涂层1-2 cm用作检测窗口。 文献综述

图2。5 制备GO@ PS-DVB整体柱示意图

2。6 CEC分离

所有电色谱分析均在TriSepTM-2100加压电色谱仪（上海通微仪器公司，美国）上完成，仪器配备有紫外检测器，检测波长可选择190、214和254 nm。所有流动相均在使用前用0。22 μm滤膜过滤，分离电压控制在3-15 kV范围，分离温度25 oC，流动相流速控制在0。1-0。2 μL/min范围，流动相由乙腈和一定浓度、一定pH值的磷酸盐缓冲溶液混合组成，硫脲作EOF标记物。样品溶解后，用0。22 μm滤头过滤，再用超声脱气。毛细管总长45 cm，固定相有效长度 20 cm。 

3 结果与讨论

3。1 毛细管预处理

毛细管壁预处理，就是在其内壁表面键合双键，从而有效防止整体柱柱床与毛细管内壁产生裂缝，制备出重现性较好的整体柱。图3。1a和b分别是经预处理和未经预处理制备的整体柱横截面SEM图。图3。1a是经预处理后制备的整体柱，SEM图显示出整体柱柱床与毛细管内壁紧密结合，说明预处理过程中双键已键合到毛细管内壁。而图3。1b是未经预处理后制备的整体柱SEM图，可以明显看出，整体柱柱床与毛细管内壁没有连接在一起，严重出现脱壁现象，这是由于毛细管内表面没双键，导致毛细管内壁与整体柱柱床未能键合交联，从而造成脱壁现象，进而使色谱柱失去分离能力。所以毛细管预处理是制备整体柱成败的基础和关键之一。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com

 图3。1经预处理（a）和未经预处理（b）制备的整体柱SEM图片

3。2 GO@PS-DVB整体柱制备条件的优化

聚苯乙烯类整体柱是常用的整体柱之一，它以St为主要的功能单体, 交联剂为DVB, 致孔剂可以选用环己醇 、正丙醇、甲酰胺、异辛烷、甲苯等溶剂的一种或几种混合，本实验选取甲苯和环己醇作为致孔剂，AIBN作为聚合反应的热引发剂产生自由基。本小节探究了上述反应液组成和反应条件对整体柱结构的影响。

3。2。1 交联剂DVB对整体柱固定相结构的影响

固定反应液中的其它组分含量和反应条件不变，改变反应液中的DVB含量，按照表3。2。1的反应液配比制备整体柱，并使用摄像显微镜对其侧面观察（如图3。2。1所示）。由图3。2。1-1可以清楚地看到，当交联剂DVB含量较少时，形成的固定性不仅稀疏，而且固定相与毛细管内壁不能很好的连接，甚至出现局部脱壁的现象，且高压情况下容易出现固定相塌陷。而当交联剂DVB含量较高时，如图3。2。1-3所示，形成的固定相就明显比较紧密，而出现孔径变小，比表面积较大，但整体柱的通透性会变差，最终导致整体柱分离效率低。图3。2。1-2可以看到，不仅固定相与毛细管内壁较好的连接，并且形成的固定相均匀，整体柱通透性较好。故实验选择交联剂DVB含量为100 µL。