附录 B 尿素水解工段流程图 25
1 引言
NOx 是通常工公认的三种主要的大气污染物之一(即烟尘、SO2、NOx),它对环境和人 体的危害程度与 SO2 相比有过之而无不及,甚至较 SO2 更加深广,因此,也备受人们高度关 注。NOx 长期暴露在空气中会造成酸雨、光化学烟雾等环境问题,也会危害人的健康。因此, 控制燃煤电厂烟道气中的 NOx 的排放量 ,减少因大量燃煤造成的空气污染,成为一个亟待 解决的问题。为了控制 NOx 的排放量,国际上通用的做法有两种:其一是低氮燃烧技术,包 括燃烧前对燃料脱氮处理和改进燃烧技术,旨在从源头减少 NOx 的排放;其二是在烟道气处 理装置中加入烟气脱硝设施,在后续过程减少烟气中的 NOx。
烟气脱硝设备通常是利用还原剂来还原烟气中的 NOx,一般来说,液氨、尿素和氨水都 可以作为脱硝还原剂的来源。但是液氨和氨水无论是运输还是存储过程中,都有可能发生泄 漏和爆炸,危害人民群众的生命财产安全,政府现在对以上两种物质的运输和使用都有越来 越严格的限制。目前,许多电厂被迫去寻求一种不经济,但是较为安全的运行方式,即采用 尿素作为脱硝还原剂。
1。1 烟气脱硝技术概述
燃烧烟气指化石燃料燃烧过程中生成的含 NOx、SO2 的烟气,其中 NOx 包括 NO、NO2, 主要是 NO,因为燃料化学成分和燃烧过程不同可能还含有一些其它成分。化石燃料燃烧烟 气中的硫氮污染物的含量如下表所示[1]:
表 1。1 化石燃料燃烧烟气中 SO2 和 NOx 的相对含量
燃料 煤 石油 天然气
SO2 100 80 57
NOx 100 71 20~37
从上表可以知道,煤在三种化石燃料中时最“脏”的,使用较为清洁的天然气作为燃料 可以有效减少烟气中的 NOx 约 2/3。但由于我国“富煤缺油少气”的国情,使得煤成为我国 能源消耗的主要原料,因此,产生了更多的 NOx。
国际上对于控制 NOx 的排放的主流方法有三种:1)燃料脱氮;2)改变燃烧方式,开发 新的比较绿色的燃烧技术,即燃烧中脱氮;3)烟气脱硝,即燃烧后 NOx 的控制技术。前两 种方法主要是控制化石燃料在燃烧时 NOx 的生成量,属于低 NOx 燃烧技术;第三种方法则是 先让化石燃料直接燃烧,然后再对化石燃料燃烧后产生的 NOx 在排放前进行集中处理,以达 到国家的排放要求。
当前,国际上比较成熟的烟气脱硝技术有两种: 一是选择性催化还原技术(Selective Catalytic Reduction,简称 SCR);二是选择性非催化还原技术(Selective Non-catalytic Reduction, 简称 SNCR)。
1。1。1 选择性催化还原技术(SCR)
选择性催化还原技术是指:在一定的温度条件下,还原剂(NH3)在催化剂的作用下与 NOx 反应,烟气中的 NOx 被选择性地还原,生成无毒、对环境无污染的 N2 和 H2O。以氨气为 还原剂的 SCR 反应如下:
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O (1-1)
8NH3+6NO2→7N2+12H2O (1-2)
烟气的 NOx 中,NO 占了绝大部分(约 95%),所以以上两个反应中,(1-1)为主要的反 应。当催化剂不存在时,NOx 与 NH3 要在 980℃才会发生化学反应的温度;如果加入催化剂, 这个反应温度可以降低到 320~400℃。