通过末端炔合成联烯产物是目前最广泛使用的联烯合成方法之一,早在1979年,Crabbe小组就报道了末端炔在溴化亚铜的作用下与多聚甲醛反应制备单取代联烯的方法。使用该方法可以将末端炔烃可以很简单地合成一系列单取代联烯化合物(eq。1,Scheme1-3)。2008年Nakamura小组也报道了在溴化亚铜的条件下,用二环己胺也能使末端炔烃和多聚甲醛反应得到单取代联烯。但该反应需要在微波下进行,且需要较高的反应温度(eq。2,Scheme1-3)。文献综述

 我们参考以上联烯合成的方式,自主研究合成联烯并探究联烯的各种反应。

二. 实验部分

2。1实验试剂

所有试剂和溶剂(分析纯级和光谱级),没有进一步纯化。THF和DCM溶液使用之前需重蒸。邻碘苯酚C6H5OI,苄溴C7H7Br,丙酮Me2CO,KCO3, 对甲氧基苯磺酰氯MSCl,溴化锂LiBr,碘化亚铜CuI,溴化亚铜CuBr,三乙胺EtN3,苯基溴化镁PhMgBr,丙炔醇C3H4O,双苯基磷二氯化钯PdCl2(PPh3)2,氢化钠NaH,其余中间产物参考文献合成。

2。2实验仪器

1H 和 13C NMR:在室温下,用运转频率300 或400MHz的Bruker Avance 300或400的1H核磁共振仪,频率为75或100MHz的13C核磁共振仪。质谱的读取通过Hewlett-Packard 5989 A质谱仪(ESI式)。高分辨率质量数据通过Kratos MS50TC仪器获得。圆底烧瓶,双口烧瓶,三口瓶,玻璃塞,冷凝管,烧杯,锥形瓶,布氏漏斗,安全瓶,分液漏斗,柱子,若干试管,紫外灯,胶头滴管,玻璃棒等。

2。3几种联烯化合物合成方案的介绍

方案1丙二烯类:。选择性催化不对称合成。

一个常见的方法来生成光学活性丙二烯的通过亲电的共轭取代[在流程1]。虽然这种策略是比较一般,它需要的起始材料的对映选择性合成有时缺乏完整的立体定向性。对于这些原因,几个研究小组已经发明催化对映选择性方法从非手性或外消旋前体开始。多种方法反应成手性非消旋体,艾伦·奥茨已经披露,包括:A不对称烯烯酮使用卟啉催化剂 [4α〕乙)对映选择性使用手性布朗斯泰德碱[公式1,3-质子移(3)],[图4b]C)的钯 - 催化的从非对称B-氢消除烯醇三氟甲磺酸酯[公式(5)],[4C]和D)的外消旋炔丙基羰基碳酸酯与钯(二膦)配合物[公式(6)]。[4D]另外,溴化丙二烯可以通过访问在共轭烯炔的对映选择性bromolactonization修饰的金鸡纳生物碱的存在   来*自~优|尔^论:文+网www.youerw.com +QQ752018766*

方案2。一般EAS反应的Hoveyda NHC配体。

作为替代现有的方法,加入Hoveyda和同事构思涉及对映选择性的两步策略

烯丙基取代(EAS),接着通过立体1,3-质子转移[3]。这项工作在过去的几十年是发展高效的EAS技术的基础。近年来,N-杂环卡宾(NHC)已经找到应用如在EAS反应的上下文中有效的配位体为铜。[5]这些配体最方便提供作为他们的银配合物,如显示在方案2集中初始研究上含苯酚的复合物,而最近的研究已证明含磺酸盐配位体的效用,一个在发现

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