Scheme 1。5 TNA的合成
1,3,5,7-四硝基金刚烷(TNA)的合成还有其他方法,如将1,3,5,7-四溴金刚烷直接氨解就可以生成1,3,5,7-四氨基金刚烷,再用高锰酸钾将氨基全部氧化为硝基,就得到了1,3,5,7-四硝基金刚烷(TNA)。此方法避免了使用卤素交换的方法。总收率提高到了28%(反应式见Scheme 1。6)。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-
Scheme 1。6 改进后合成TNA的路线
用卤素交换的方法,虽然可以成功的得到八碘金刚烷,但目前并不能将其成功的转化为八硝基金刚烷。所以,通过小分子环合的方法来构建含有所需取代基的金刚烷骨架,再用取代反应得到含有致爆基团的金刚烷的方法则成为比较有效和理想的一种途径。
1988年,Archibald和Baum[20]研究了将硝基引入金刚烷骨架的工艺流程,分别将2-硝基金刚烷和2,6-二硝基金刚烷氧化硝化,得到产物2,2-二硝基金刚烷和2,2,6,6-四硝基金刚烷(反应式Scheme 1。7, Scheme 1。8)。该项工艺流程研究表明,在金刚烷的骨架上引入偕二硝基可以增大硝基金刚烷的密度。