2。 实验部分

2。1 合成路线

图1。 本论文所用配体H2TCA的合成路线图

2。2 实验仪器及试剂

仪器 ：恒压滴液漏斗、三颈瓶、硅胶柱、旋转蒸发器、烧杯、真空泵、数显加热搅拌器、分析天平、布氏漏斗、油浴锅、电热鼓风干燥箱、F-4600荧光光谱仪、Bruker SMART APEX CCD单晶衍射等。

药品：氢氧化钠、苯胺、二氯甲烷、硝基苯、三氯化铝、间硝基苯胺、乙酰氯、N-苯基咔唑、对硝基苯胺、无水硫酸钠、邻硝基苯胺液溴、1, 4-二氧六环、盐酸羟胺、苯、乙酸乙酯、稀盐酸、Zn(NO3)2·6H2O、DMA、二氯亚砜。

2。3 实验过程

2。3。1 H2TCA的合成

第一部分：在100 mL三口烧瓶中，加入0。5 g N-苯基咔唑（2。05 mmol），然后倒入50 mL干燥的CH2Cl2，搅拌至固体溶解以后，加入0。9 g无水AlCl3（7。75 mmol），搅拌均匀。接下来，用量筒量取2。0 mL乙酰氯放入恒压滴液漏斗中，然后加入15 mL干燥的CH2Cl2与之混合均匀后，缓慢滴入上述三口烧瓶中，然后室温搅拌反应12 h。反应完后，用二氯甲烷和水萃取，干燥。减压蒸去溶剂，过硅胶柱，淋洗液为CH2Cl2，得到产物3, 6-二乙酰基-N-苯基咔唑。文献综述

第二部分：在恒压滴液漏斗中加入一定量的次溴酸钠水合物，然后在冰浴条件下缓慢滴加到含有0。5 g的上述产物的1, 4-二氧六环溶液中，恒温反应5小时。然后用盐酸羟胺中和，加入稀盐酸至出现大量白色固体，然后减压过滤，放入真空干燥器中进行干燥，得到产物。

2。3。2 配合物CdTCA的合成

在一个15 mL的小试剂瓶中，用分析天平称取0。0348 g 的H2TCA，0。132 g 的Cd(NO3)2，加入1 mL DMA作为溶剂，然后用微量注射器加入3 μL三乙胺，混合均匀后，将小瓶置于反应釜中，再将反应釜置于110 ℃的电热鼓风干燥箱中恒温反应24 h，停止加热，冷却至室温，得到无色透明晶体，过滤，干燥得产品。

3。结果与讨论

配合物CdTCA的结构描述

图2。 图示为配合物CdTCA的不对称单元

以DMA为溶剂，将H2TCA、Cd(NO3)3在碱性环境下通过溶剂热反应，110 ℃反应两天，冷却至室温后，观察小瓶中获得无色透明晶体，命名为CdTCA，并进行了X-射线单晶衍射测试，数据解析结果显示在CdTCA的不对称单元中，含有2个3, 6-二羧基-N-苯基咔唑（H2TCA）配体，来~自,优^尔-论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-2个Cd离子，4个配位水分子及1个游离的水分子，3个游离的N, N-二甲基乙酰胺溶剂分子。Cd1原子与6个氧原子配位，这6个氧原子中，其中有1个氧原子为配位水分子上的氧原子；有4个氧原子来自2个不同H2TCA配体中的其中一个羧酸根中的双齿氧；1个氧原子来自于另外1个不同H2TCA配体中的羧酸根中的单齿氧。Cd2原子为七配位，其中3个氧原子来自于3个配位水分子，4个氧原子来自于2个不同的H2TCA配体中的一个羧酸根的双齿氧原子。在化合物Cd–TCA中，上述两个独立的镉配位单元通过3, 6-二羧基-N-苯基咔唑（H2TCA）配体中的一个羧酸中的一个氧原子相互连接，形成双核镉单元，进一步的与另外配体中的羧酸根进行配位，无限延伸，形成三维网络结构，该结构中沿着c轴方向具有10。2 × 9。5 Å2的孔道。