1。1。2 水相中的还原反应 2
1。1。3 水相中的取代反应 2
1。1。4 水相中的加成反应 3
1。1。5 水相中的缩合反应 4
1。1。6 水相中的其他反应 5
1。2羰基化合物性质和用途 5
1。2。1 羰基化合物性质 5
1。2。2 羰基化合物在精细化学品中的用途 7
1。3小结 9
2 水-醇混合体系中的羰基化合物α位氯代反应研究 10
2。1 水-醇混合体系中的羰基化合物α位氯代反应最佳条件探索 10
2。1。1酸催化剂的种类对产率的影响 10
2。1。2酸催化剂的用量对产率的影响 11
2。1。3 TCCA用量对产率的影响 13
2。1。4水醇比例对产率的影响 13
2。1。5反应温度对产率的影响 14
2。1。6反应时间对产率的影响 15
2。1。7 实验部分 17
2。2水和酸催化剂混合溶液重复利用的反应体系探索 21
2。2。1 结果与讨论 21
2。2。2 实验部分 22
2。3水-醇混合体系中的羰基化合物α位氯代反应普适性探索 23
2。3。1 结果与讨论 23
2。3。2 实验部分 25
结论 29
致谢 30
参考文献 31
1 绪论
1。1 水相中的有机反应
现代有机化学的发展研究基本上是以在有机溶剂中进行的有机反应,因为Breslow关于Diels-Alder反应的研究[1],人们才把目光放在水相中的有机反应。水是地球上所能提供的最廉价溶剂,可缓解由有机溶剂引起的污染问题。水具有安全性高、合成效率高、环境友好等潜在优点。在合成有机物的过程中,以水为溶剂是传统有机溶剂和助剂的理想替代品。水相中的有机反应正在受到越来越多的关注,已经可以应用在化学工业、生物制药、天然植物提取、纳米材料制备等领域[2]。且在有机化学中,与有机溶剂中的反应相比较,水作为反应溶剂还较少被开发,所以就有很多机会发展以往没有被发现的新的合成方法。还发现了一些新反应只有在水相中才能进行,所以对于这些新反应,水作为溶剂就成为研究发展的重要性因素。论文网
1。1。1 水相中的氧化反应
现有许多以水作为介质的氧化反应。如,酮的氧化反应能在水相条件中进行。环酮与单过丁二酸在水相中进行Bayer-Villiger氧化反应,得到高产率的内酯[3]。在80℃下,硼砂产生的过氧化物与不溶于水的酮进行Bayer-Villiger氧化反应,经2~4 h反应,转化率高达100%[4]。以Sn-β-沸石为催化剂,过氧化氢作为氧化剂,与水相容的Lewis酸进行Bayer-Villiger氧化反应可以从芳香醛合成酚类化合物[5]。
图1。1 环酮氧化生成内酯