酚类化合物在水污染环境中是一种溶质，废水中分类化合物浓度一般比较低，达不到仪器的检测线，或者包含各种复杂的物质，影响最终的分析测定。因此，样品的预处理消除杂质干扰以及对其进行富集是必要的。固相萃取（SPE）是最常用的方法[4,5]。但商业SPE柱成本稍高，开发制备新型的固相萃取吸附剂具有重要的意义。

基于不同样本的提取，已经开发出来了许多分析方法和检测技术来确定酚类化合物。全面展望所有分析方法中，最常用是高效液相色谱法（HPLC）结合紫外光谱法（UV）或二极管阵列检测器（DAD）[6]。因此在本文的研究中，拟设计并制备了一种新型的基于苯基修饰二氧化硅包覆石墨烯的复合材料（MG@SiO2-ph），并将其作为SPE填料，考察其对水中一些痕量酚类化合物的富集性能，并结合HPLC对这些酚类化合物进行检测[7]。

1 实验部分

1。1 仪器与试剂

仪器：DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器，巩义市予华仪器有限责任公司；U3000液相色谱仪，美国Thermo Scientific公司；TU-1901型双光束紫外可见分光光度计，上海亚研电子科技有限公司；AL204电子天平，梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司；WQF-510红外光谱仪，北京瑞利分析仪器公司；101-0电热鼓风干燥箱，北京科伟永兴有限公司；KQ-500超声波清洗器，巩义市英峪华仪器厂；玻璃砂芯过滤装置，天津市津腾实验设备有限公司。

试剂：多层石墨烯，纯度：大于90 %，苏州恒球科技有限公司；无水乙醇，纯度：大于99。7 %，天津市风船化学试剂科技有限公司；十六烷基三甲基溴化铵（CTAB），纯度：大于99。0 %，国药集团化学试剂有限公司；正硅酸四乙酯（TEOS），纯度：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；三甲氧基（3-苯氨基丙基）硅烷，纯度：大于98。09 %，上海化成工业发展有限公司；氨水，含量：25-28 %，郑州派尼化学试剂厂；盐酸，含量：36-38 %，洛阳市化学试剂厂；氢化钙，纯度：大于97。0 %，天津市化学试剂研究所；甲苯，纯度：分析纯，上海振企化学试剂品有限公司。

1。2 材料合成原理和方法

MG@SiO2-ph复合材料的合成方法如图1所示，主要分为以下四个步骤：

（1）在500 mL的圆底烧瓶中依次加入500 mg多层石墨烯、2。0 g CTAB和30 mL去离子水，将此混合物超声1 h，使CTAB溶解并与石墨烯充分作用形成均匀的分散系统，再将此混合液加入到80 mL无水乙醇中，继续超声30 min形成稳定的石墨烯分散液[8-16]。文献综述

（2）向此分散液中加入2。0 mL浓氨水混匀，再将圆底烧瓶置于恒温磁力搅拌水浴锅中，30 ℃条件下逐滴加入TEOS的无水乙醇溶液（1。5 mL TEOS溶于40 mL无水乙醇），滴加完毕后继续磁力搅拌12 h，将此混合物用0。45 μm的PVDF膜过滤并用乙醇冲洗，取出少量产品用以表征分析；再用浓盐酸的乙醇溶液回流洗涤6次以除去与石墨烯相互作用的CTAB，最终得到MG@SiO2。将留有少量产品和去除CTAB的材料放入电热鼓风干燥箱中，在80 ℃条件下干燥12 h。

（3）在500 mL的圆底烧瓶中加入300 mL的甲苯、2。0 mg氢化钙；先回流2 h，在110 ℃恒温磁力搅拌油浴锅中蒸馏甲苯（在整个蒸馏过程之前仪器需干燥），干燥条件下收集到的纯甲苯放入含有4 A分子筛的试剂瓶中，以保证充分除去甲苯中的水分[14]。

（4）将去除CTAB后的MG@SiO2先用分析天平准确称量样品干燥后的质量，然后，加入到500 mL的容量瓶中，并且加入蒸馏后的甲苯、2。0 mL三甲氧基（3-苯氨基丙基）硅烷，再将圆底烧瓶置于恒温磁力搅拌水浴锅中，30 ℃条件下反应12 h。反应后将该混合物用0。45 μm的PVDF膜过滤并用乙醇和水淋洗。将最终得到的材料放入电热鼓风干燥箱中，在100 ℃条件下干燥5 h。