另外，稀土离子具有较强的亲氧性、易与氧原子配位，还呈现出优异的发光性能和丰富的磁学行为，是光、电、磁等新型功能材料的热门研究对象[18-21]。因此，结合二者的优势，有望得到具有独特性能的新型功能材料。

基于此，本论文通过常规水溶液合成的方法，以单缺位的硼钨酸盐和稀土离子为原料，探索合成得到3种稀土离子修饰的硼钨酸盐，利用红外谱对其结构进行了推断。另外，还探究了物料比、加料顺序、酸度等因素对产物结构的影响。

1 实验部分

1。1 实验仪器与试剂

1。1。1 实验仪器

小烧杯（50 mL）；钥匙；量筒（10 mL）；胶头滴管；玻璃棒；表面皿；滤纸；布氏漏斗；抽滤瓶。

电子天平（型号：AL 204；厂家：梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司）；循环水式真空泵（型号：SHB-Ⅲ；厂家：郑州欧卡仪器设备有限公司）；集热式恒温加热磁力搅拌器（型号：CL-200；厂家：巩义市予华仪器有限责任公司）；型酸度计（型号：EL 20；厂家：上海梅特勒-托利多仪器有限公司）；傅立叶变换红外光谱仪（型号：IS 10；厂家：美国Thermo Scientific公司）。

1。1。2 实验试剂

表1  实验试剂

试剂 厂家

硼酸（AR） 河南焦作市化工三厂

钨酸钠（AR） 天津市科密欧化学试剂有限公司

氨基乙酸（AR） 广东汕头新学化工厂

氯化铈（AR） 天津市福晨化学试剂厂

浓盐酸（AR） 开封开化试剂厂

pH缓冲剂

注：以上所有试剂均为分析纯，使用时均没有经过再次处理，实验中所用水溶剂皆为蒸馏水

1。2 测试手段

红外光谱（IR）：

利用IS 10型傅立叶变换红外光谱仪，KBr压片，测定范围4000-400 cm-1。1。3 实验方法

1。3。1 单缺位Keggin型硼钨酸盐K9-(x+y)NaxHyBW11O39·2H2O前躯体的制备方法

用电子天平准确的称取36。2564 g（0。11 mol）Na2WO4·2H2O溶于150 mL水中，加入2。5182 g（0。04 mol）H3B3 ,加热搅拌的同时缓慢的加入25 mL 6 M HCl将溶液的pH调至6。18（注：在缓慢加入6 M HCl调节溶液pH的同时，会立即产生白色絮状沉淀,需要待搅拌至澄清溶液后才能继续滴加以调节溶液pH）。在搅拌的条件下煮沸30分钟，将溶液浓缩至15 mL，然后，在加热搅拌的的条件下加入20。0915 g（0。27 mol）KCl固体，冷却至室温，即可抽滤，最后得白色粉末状固体，将其放入烘箱中，于130 ℃下烘干2~3小时得硼钨酸盐前驱体K9-(x+y)NaxHyBW11O39·2H2O。

1。3。2 稀土离子（Ce3+）修饰的硼钨酸盐的合成（1~6）文献综述

（1）化合物1的合成

用电子天平准确称取0。1324 g（0。05 mmol）[BW11O39]9-溶于10 mL的蒸馏水中，在加热搅拌条件下使之充分溶解，然后称取0。0190 g（0。05 mmol）CeCl3搅拌溶于5 mL蒸馏水中，将其缓慢滴加到上述硼钨酸盐溶液中，溶液变为乳黄色，继续加热搅拌15分钟左右，再向溶液中加入准确称取的甘氨酸0。0039 g（0。05 mmol），继续加热搅拌15分钟，测定溶液pH值为6。20，过滤，放置，室温下挥发结晶得白色针状化合物1。

（2）化合物2的合成

用电子天平准确称取0。1319 g（0。05 mmol）[BW11O39]9-溶于10 mL的蒸馏水中，在加热搅拌条件下使之充分溶解，然后称取0。0378 g（0。10 mmol）CeCl3搅拌溶于5 mL蒸馏水中，将其缓慢滴加到上述硼钨酸盐溶液中，溶液变为乳黄色，继续加热搅拌15分钟左右，再向溶液中加入准确称取的甘氨酸0。0035 g（0。05 mmol），继续加热搅拌15分钟，测定溶液pH值为3。83，过滤，放置，室温下挥发结晶得化合物2。